| Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000310750 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Authors: | Araujo, Maria Helena1 Hitchcock, Peter B2 Nixon, John F Vargas, Maria D |
| Institutions: | 1Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, Sao Paulo. Brasil 2University of Sussex, School of Chemistry Physics and Environmental Science, Brighton, East Sussex. Reino Unido |
| Year: | 1998 |
| Season: | Dic |
| Volumen: | 9 |
| Number: | 6 |
| Pages: | 563-570 |
| Country: | Brasil |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental |
| English abstract | Reaction of [Ir4(m-H)(CO)9(Ph2PCºCPh)(m-PPh2)] 1 with PºCBut in CH2Cl2, at 35 °C, for 4 h yields the novel compound [Ir4(m-CO)(CO)7{m4-h3-Ph2PC(H)C(Ph)PCBut}(m-PPh2)] 2, which contains the 2-phosphabutadienylphosphine chain. Compound 2 is also formed upon thermolysis of [Ir4(CO)10(Ph2PCºCPh)(PPh2H)] 3 in the presence of PºCBut in thf, at 40 °C, for 48 h. Small amounts of [Ir4(m-CO)(CO)7(m3-h2-HCCPh)(m-PPh2)2] 4 are always obtained from both reactions, because of the competing rates of the transformations of 1 and 3 into 4 and of their reactions with PºCBut. Compound 2 was characterized by analytical and spectroscopic studies such as FAB ms, 1H, 31P, 13C, 2D 31P-1H HETCOR, nOe difference and DEPT NMR experiments, which led to its formulation and established the coupling between the coordinated Ph2PCºCPh and PºCBut and the migration of the hydride to the Ca of the Ph2PCºCPh ligand. However, it was impossible to establish unambiguously if cleavage of the P-Csp bond of the Ph2PCºCPh ligand had occurred and the mode of interaction of the organophosphorus chain. An X-ray diffraction study of compound 2 established a butterfly arrangement of iridium atoms with the new ligand interacting with the metal framework via four s bonds and the PPh2 phosphorus lone pair |
| Portuguese abstract | A reação de [Ir4(m-H)(CO)9(Ph2PCºCPh)(m-PPh2)] 1 com PºCBut em CH2Cl2 a 35 °C por 4 h leva à formação do composto inédito [Ir4(m-CO)(CO)7{m4-h3-Ph2PC(H)C(Ph)PCBut}(m-PPh2)] 2, que contem a cadeia 2-fosfabutadienilfosfina. O composto 2 forma-se também quando [Ir4(CO)10(Ph2PCºCPh)(PPh2H)] 3 é aquecido na presença de PºCBut, em thf, a 40 °C, por 48 h. Essas duas reações também produzem pequenas quantidades de [Ir4(m-CO)(CO)7(m3-h2-HCCPh)(m-PPh2)2] 4, porque as velocidades das transformações de 1 e de 3 em 4 e das reações desses compostos com PºCBut são semelhantes. O composto 2 foi caracterizado por dados analíticos e espectroscópicos, espectrometria de massas usando fonte de FAB e experimentos de RMN de 1H, 31P, 13C, 2D 31P-1H HETCOR, diferença de nOe e DEPT que levaram à sua formulação e estabeleceram que havia ocorrido o acoplamento entre o ligante Ph2PCºCPh e o PºCBut e a migração do hidreto para o Ca do Ph2PCºCPh. Entretanto, esses dados não permitiram decidir se a clivagem da ligação P-Csp do Ph2PCºCPh havia ocorrido e nem definir o modo de interação da cadeia organofosforada. A estrutura molecular do composto 2, determinada por uma análise de difração de raios-X, mostrou que o cluster exibe um arranjo metálico na forma de uma borboleta e que a cadeia organofosforada, corretamente formulada por dados espectroscópicos, interage com o poliedro metálico através de quatro ligações s |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química orgánica, Complejos de iridio, Fosfaalquino, Alquinos, Reacciones de acoplamiento |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Iridium complexes, Phosphaalkyne, Alkynes, Coupling reactions |
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