Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
Database: | PERIÓDICA |
System number: | 000310905 |
ISSN: | 0103-5053 |
Authors: | Vugman, Ney V1 Pinhal, Nelson M Santos, Cristina M. P. dos2 Faria, Roberto B Amorim, Helio S. de |
Institutions: | 1Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Fisica, Rio de Janeiro. Brasil 2Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Quimica, Rio de Janeiro. Brasil |
Year: | 2000 |
Season: | Jun |
Volumen: | 11 |
Number: | 3 |
Pages: | 257-260 |
Country: | Brasil |
Language: | Inglés |
Document type: | Artículo |
Approach: | Experimental |
English abstract | Amorphous potassium pentacyanonitrosylruthenate (II) was synthesized and characterized by UV, IR, X-ray diffraction and thermogravimetric analysis. Electron Spin Resonance spectroscopy reveals the presence of paramagnetic ruthenate (I) complexes and NO2 radicals in the X-irradiated diamagnetic salt. Spin-hamiltonian parameters of the [Ru(CN)5NO]3- complex (g^= 2.0064, A^ (14N) = 60.7 MHz, g|| = 1.999, A|| (14N) = 77.3 MHz ) support an electron capture in a p* molecular orbital of the nitrosyl group mixed with dxz and dyz ruthenium orbitals as recently predicted by theoretical calculations. Silver ions, present as impurities, are reduced to Ag(0) by X-irradiation and coordinate to four magnetically equivalent nitrogens in a distorted site, giving rise to a well resolved anisotropic ESR powder spectrum |
Portuguese abstract | O sal pentacianonitrosilrutenato(II) de potássio, em forma amorfa, foi sintetizado e caracterizado por espectroscopias UV, IR, difração de raios X e análise termogravimétrica. Amostras irradiadas por raios X revelam, por espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica, a presença de complexos paramagnéticos de rutênio (I) e de radicais NO2. Os parâmetros do hamiltoniano de spin medidos para o complexo [Ru(CN)5NO]3- ( g^= 2.0064, A^(14N) = 60.7 MHz, g||= 1.999, A|| (14N) = 77.3 MHz ) indicam uma captura eletrônica em um orbital molecular p* do grupo nitrosil com a participação de orbitais dxz and dyz do rutênio, como recentemente previsto por cálculos teóricos. Íons de prata, presentes como impurezas oriundas da rota sintética, são reduzidos a Ag(0) durante a irradiação e interagem com quatro nitrogênios equivalentes em um sítio distorcido, originando um espectro de RPE anisotrópico |
Disciplines: | Química, Física y astronomía |
Keyword: | Química inorgánica, Física de materia condensada, Radiación ionizante, Pentacianonitrosilrutenato de potasio, Resonancia de espín electrónico |
Keyword: | Chemistry, Physics and astronomy, Inorganic chemistry, Condensed matter physics, Ionizing radiation, Potassium pentacyanonitrosylruthenate, Electron spin resonance |
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