Effect of ionising radiation on potassium pentacyanonitrosylruthenate(II): an Electron Spin Resonance study



Título del documento: Effect of ionising radiation on potassium pentacyanonitrosylruthenate(II): an Electron Spin Resonance study
Revista: Journal of the Brazilian Chemical Society
Base de datos: PERIÓDICA
Número de sistema: 000310905
ISSN: 0103-5053
Autores: 1

2

Instituciones: 1Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Fisica, Rio de Janeiro. Brasil
2Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Quimica, Rio de Janeiro. Brasil
Año:
Periodo: Jun
Volumen: 11
Número: 3
Paginación: 257-260
País: Brasil
Idioma: Inglés
Tipo de documento: Artículo
Enfoque: Experimental
Resumen en inglés Amorphous potassium pentacyanonitrosylruthenate (II) was synthesized and characterized by UV, IR, X-ray diffraction and thermogravimetric analysis. Electron Spin Resonance spectroscopy reveals the presence of paramagnetic ruthenate (I) complexes and NO2 radicals in the X-irradiated diamagnetic salt. Spin-hamiltonian parameters of the [Ru(CN)5NO]3- complex (g^= 2.0064, A^ (14N) = 60.7 MHz, g|| = 1.999, A|| (14N) = 77.3 MHz ) support an electron capture in a p* molecular orbital of the nitrosyl group mixed with dxz and dyz ruthenium orbitals as recently predicted by theoretical calculations. Silver ions, present as impurities, are reduced to Ag(0) by X-irradiation and coordinate to four magnetically equivalent nitrogens in a distorted site, giving rise to a well resolved anisotropic ESR powder spectrum
Resumen en portugués O sal pentacianonitrosilrutenato(II) de potássio, em forma amorfa, foi sintetizado e caracterizado por espectroscopias UV, IR, difração de raios X e análise termogravimétrica. Amostras irradiadas por raios X revelam, por espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica, a presença de complexos paramagnéticos de rutênio (I) e de radicais NO2. Os parâmetros do hamiltoniano de spin medidos para o complexo [Ru(CN)5NO]3- ( g^= 2.0064, A^(14N) = 60.7 MHz, g||= 1.999, A|| (14N) = 77.3 MHz ) indicam uma captura eletrônica em um orbital molecular p* do grupo nitrosil com a participação de orbitais dxz and dyz do rutênio, como recentemente previsto por cálculos teóricos. Íons de prata, presentes como impurezas oriundas da rota sintética, são reduzidos a Ag(0) durante a irradiação e interagem com quatro nitrogênios equivalentes em um sítio distorcido, originando um espectro de RPE anisotrópico
Disciplinas: Química,
Física y astronomía
Palabras clave: Química inorgánica,
Física de materia condensada,
Radiación ionizante,
Pentacianonitrosilrutenato de potasio,
Resonancia de espín electrónico
Keyword: Chemistry,
Physics and astronomy,
Inorganic chemistry,
Condensed matter physics,
Ionizing radiation,
Potassium pentacyanonitrosylruthenate,
Electron spin resonance
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