| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310880 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Esteves, Pierre M1 Ramírez Solís, Alejandro2 Mota, Claudio J.A |
| Instituciones: | 1Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Quimica, Rio de Janeiro. Brasil 2Universidad Autónoma del Estado de Morelos, Facultad de Ciencias, Cuernavaca, Morelos. México |
| Año: | 2000 |
| Periodo: | Ago |
| Volumen: | 11 |
| Número: | 4 |
| Paginación: | 345-348 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental |
| Resumen en inglés | Ab initio calculations for the protonation of the C-H and C-C bonds of methane, ethane, propane and isobutane by a superacid moiety was carried out. For the C-H protonation (H/H exchange) the transition state resembles an H-carbonium ion coordinated with the superacid. The activation energy for the H/H exchange was about 16 kcal.mol-1, at B3LYP/6-31++G** + RECP (Sb) level, regardless the type of C-H bond being protonated. For the C-C protonation the activation energy depends on the structure of the hydrocarbon and was always higher than the activation energy for C-H protonation, indicating a higher steric demand |
| Resumen en portugués | Foram realizados cálculos ab initio para a protonação de ligações C-H e C-C do metano, etano, propano e isobutano com um agregado representando a estrutura de um superácido. Para a protonação na ligação C-H (troca H/H) o estado de transição se parece com um íon H-carbônio coordenado com o superácido. A energia de ativação para a troca H/H foi cerca de 16 kcal.mol-1 em nível B3LYP/6-31++G** + RECP (Sb), independentemente do tipo de ligação C-H sendo protonada. Para a protonação de ligações C-C a energia de ativação depende da estrutura do hidrocarboneto e foi sempre maior que a energia de ativação para a protonação na ligação C-H, indicando uma maior repulsão estérica |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Alcanos, Protonación, Superácidos, Iones carbonio, Teoría del funcional de la densidad (DFT) |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Alkanes, Protonation, Superacids, Carbonium ions, Density functional theory (DFT) |
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