| Revista: | Journal of the Mexican Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000368950 |
| ISSN: | 1665-9686 |
| Autores: | Denmark, Scott E1 Almstead, Neil G1 |
| Instituciones: | 1University of Illinois, Department of Chemistry, Urbana, Illinois. Estados Unidos de América |
| Año: | 2009 |
| Periodo: | Jul-Sep |
| Volumen: | 53 |
| Número: | 3 |
| País: | México |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en español | Se estudiaron los compuestos modelo ul–1 y lk–1 para determinar tanto la posición del silicio electrofugo como la orientación relativa de los dobles enlaces en el estado de transición de la condensación alilmetal–aldehído. El uso del marcaje con deuterio permite una evaluación adecuada de los mecanismos syn versus anti SE'. Se describe la síntesis de los compuestos modelo wl–1 y lk–1 , así como se discute el proceso de ciclación de dichos compuestos. Se encontró que la ciclación de los compuestos modelo 1 procede con elevada selectividad vía un mecanismo SE', independientemente de la proporción de los productos proximal/distal que se obtengan y de los ácidos de Lewis estudiados. Las reacciones promovidas por el ion fluoruro favorecen el producto proximal, aunque ambos caminos syn y anti fueron observados |
| Resumen en inglés | Model compounds ul –1 and lk–1 have been studied to determine both the position of the silicon electrofuge and the relative orientation of the double bonds in the transition structure of the allylmetal–aldehyde condensation. The use of the deuterium label allows an unbiased assessment of the syn versus anti SE' pathways. The synthesis of configurational proof of model systems ul–1 and lk–1 are discussed as well as the cyclization of the model system. Cyclization of model 1 was found to proceed with high selectivity via an anti SE' pathway regardless of the proximal/distal ratio for all Lewis acids studied. Reactions promoted by fluoride ion favored the proximal product, but both syn and anti pathways were observed |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Estereoquímica, Alilsilanos, Aldehídos, Reacción de condensación, Ciclización |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Stereochemistry, Allyllsilanes, Aldehides, Condensation reaction, Cyclization |
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