| Revue: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310832 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Silva, Francisco A. da1 Silva, Francisco A. da2 Ferreira, Aurelio B.B Neumann, Miguel G |
| Instituciones: | 1Universidade de Sao Paulo, Instituto de Quimica de Sao Carlos, Sao Carlos, Sao Paulo. Brasil 2Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Instituto de Ciencias Exatas, Itaguai, Rio de Janeiro. Brasil |
| Año: | 1999 |
| Periodo: | Oct |
| Volumen: | 10 |
| Número: | 5 |
| Paginación: | 375-380 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | The direct photolysis of 1,1-dicyano-3-phenylbut-1-ene (3-MDCN) was investigated at room temperature in solvents of different polarities (hexane, dichloromethane and acetonitrile). Cyclopropanes arising from both the di-pi-methane and pi-methane (1,2-H migration) processes were obtained as photoproducts. The structures of the products were elucidated by ¹H-NMR, GC/MS, IR and chromatography. Relative quantum yield determination and GC analysis of sequential irradiations gave evidence that: i) no secondary reactions occur, even at high conversions; ii) the di-pi-methane rearrangement is significantly more affected by the solvent variation than the pi-methane reaction. Photosensitization with acetophenone or acetone did not yield any observable products. The existence of the simultaneous mechanisms and the observed effects were considered as evidence of a possible differentiation between localized and delocalized excitation on the excited state surface |
| Resumen en portugués | A fotólise direta de 1,1-diciano-3-fenilbutene-1 (3-MDCN) foi pesquisada a temperatura ambiente em solventes de diferentes polaridades (hexano, diclorometano e acetonitrilo). Foram obtidos fotoprodutos originários dos processos di-pi-metano e pi-metano (migração de hidrogênio 1,2). As estruturas dos produtos foram determinadas por ¹H-NMR, GC/MS, IV e cromatografia. Os resultados das determinações dos rendimentos quânticos relativos e as análises cromatográficas de irradiações sequênciais evidenciaram que i) não ocorrem reações secundárias, até a altas conversões; ii) o rearranjo di-pi-metano é mais afetado pelas variações de solvente que o rearranjo pi-metano. Não foram observados produtos por fotosensitização com acetofenona ou acetona. A presença de mecanismo simultâneos e os efeitos de solvente foram considerados como evidência de excitações localizadas e deslocalizadas sobre a superfície de energia potencial |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Fotoquímica, Metano, Rearreglo químico, Fotólisis |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Photochemistry, Methane, Chemical rearrangement, Photolysis |
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