| Revue: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310783 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Padwa, Albert1 Sa, Marcus Mandolesi |
| Instituciones: | 1Emory University, Department of Chemistry, Atlanta, Georgia. Estados Unidos de América |
| Año: | 1999 |
| Volumen: | 10 |
| Número: | 3 |
| Paginación: | 231-236 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | The Rh2(OAc)4 catalyzed intramolecular O-H insertion reaction of delta-hydroxy-alpha-diazoesters affords 3(2H)-furanone-2-carboxylates in good yield but with moderate selectivity (d.e. ca 60%). The initially formed 2,5-substituted cis-furanones were found to epimerize to the corresponding 2,5-trans isomers when subjected to silica gel chromatography. The Rh2(OAc)4 catalyzed decomposition of gamma-azido-delta-hydroxy-alpha-diazoesters also furnished 3(2H)-furanone-2-carboxylates. These compounds are derived by a sequential O-H insertion reaction followed by a concerted [3,3]-sigmatropic shift of the allylic azide intermediate |
| Resumen en portugués | 3(2H)-Furanona-2-carboxilatos têm sido preparadas em bons rendimentos e seletividade moderada (d.e. ca 60%), a partir da reação de inserção de O-H intramolecular de delta-hidroxi-alfa-diazoésteres catalisada por Rh2(OAc)4. Observou-se que as furanonas 2,5-cis substituídas são formadas inicialmente na reação, sofrendo epimerização quando submetidas à cromatografia em sílica gel, fornecendo os isômeros 2,5-trans correspondentes. A decomposição de gama-azido-delta-hidroxi-alfa-diazoestéres catalisada por Rh2(OAc)4 também forneceu 3(2H)-furanona-2-carboxilatos. Estes compostos são formados a partir de transformações sequenciais, envolvendo primeiramente uma reação de inserção de O-H intramolecular, seguido de um rearranjo sigmatrópico concertado [3,3] do intermediário alil azida |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Azidas alílicas, Diazoésteres, Inserción intramolecular, Radical hidroxilo, Furanonas, Rodio |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Allylic azides, Diazoesters, Intramolecular insertion, Hydroxyl radical, Furanones, Rhodium |
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