| Revue: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310967 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Rocha, Willian R1 Almeida, Wagner B. de2 |
| Instituciones: | 1Universidade Federal de Minas Gerais, Instituto de Ciencias Exatas, Belo Horizonte, Minas Gerais. Brasil 2Universidade Federal de Juiz de Fora, Departamento de Quimica, Juiz de Fora, Minas Gerais. Brasil |
| Año: | 2000 |
| Periodo: | Abr |
| Volumen: | 11 |
| Número: | 2 |
| Paginación: | 112-120 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental |
| Resumen en inglés | The cis - trans isomerization of the d8 square planar [Pt(Cl)(SnCl3)(PH3)2 ] compound was investigated at the MP4(SDQ)//MP2 level of theory. The optimized structures located on the gas-phase potential energy surface indicate that this reaction proceeds through a quasi-tetrahedral transition state. The influence of electronic effects of the ligands on the reaction mechanism was investigated with the Charge Decomposition Analysis (CDA) method, which gave support to understand the strong trans effect of the SnCl3 ligand. The solvent effect on the gas phase energy reaction was evaluated using the SCRF and IPCM continuum models. In both cases, an increase on the energy barrier for the process was observed and, the thermodynamical stability of the cis and trans isomers was changed upon solvation |
| Resumen en portugués | A isomerização cis - trans do composto quadrático plano d8 [Pt(Cl)(SnCl3)(PH3)2 ] foi investigada utilizando-se o nível ab initio de cálculo MP4(SDQ)//MP2. As estruturas otimizadas, localizadas na superfície de energia potencial em fase gasosa, indicam que esta reação se processa através de um estado de transição quase-tetraédrico. A influência dos efeitos eletrônicos dos ligantes no mecanismo da reação foi investigada utilizando-se o método de Análise de Decomposição de Carga (CDA), o qual forneceu suporte para a compreensão do forte efeito trans do ligante SnCl3. O efeito devido ao solvente na energia de reação em fase gasosa foi avaliado utilizando-se os modelos contínuos SCRF e IPCM. Em ambos os casos um aumento na barreira de energia para o processo foi observado, sendo que a estabilidade termodinâmica dos isômeros cis e trans foi alterada pela solvatação |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Isomerización, Estereoquímica, Compuestos químicos, Geometría molecular, Ab-initio, Efecto del solvente |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Isomerization, Chemical compounds, Ab-initio, Solvent effect, Molecular geometry |
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