| Journal: | Revista de la Sociedad Química de México |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000211042 |
| ISSN: | 0583-7693 |
| Authors: | Pentes, Howard G1 Macías, Francisco A2 Fischer, Nikolaus H3 |
| Institutions: | 1Louisiana State University, Department of Chemistry, Baton Rouge, Luisiana. Estados Unidos de América 2Universidad de Cádiz, Facultad de Ciencias, Puerto Real, Cádiz. España 3University of Mississippi, School of Pharmacy, Oxford, Misisipi. Estados Unidos de América |
| Year: | 2003 |
| Season: | Abr-Jun |
| Volumen: | 47 |
| Number: | 2 |
| Pages: | 132-138 |
| Country: | México |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Descriptivo |
| Spanish abstract | Se llevaron a cabo hidroxilaciones de las posiciones α- del grupo carbonilo lactónico en cuatro esqueletos diferentes de 11,13-dihidro- derivados de lactonas sesquiterpénicas (germacranólidas, eudesmanólidas, guayanólidas y elemanólidas), mediante la generación del enolato con LDA y su atrapamiento con oxígeno gaseoso o con un agente oxidante quiral, (canforilsulfonil)aziridina. Las oxidaciones con oxígeno no fueron estereo-específicas y generaron las hidroxilactonas 11α- y 11β- en rendimientos combinados que fluctúan entre 13 al 47 %, junto con cetonas norsesquiterpénicas, que se forman probablemente por la descomposición de los aniones hidroperóxidos intermediarios. La hidroxilación de la germacranólida 11,13-dihidropartenólida, con (+)- o (−)- (canforilsulfonil)-aziridina produjo la 11β-hidroxilactona exclusivamente (66-72 %), sin detectarse la cetona norsesquiterpénica |
| English abstract | Hydroxylations of the α-position of lactonic carbonyl groups of four different skeletal types (germacranolides, eudesmanolides, guaianolides, and elemanolides) of 11,13-dihydrosesquiterpene lactones were achieved by LDA-mediated generation of the corresponding lactone enolates and trapping with gaseous oxygen or with a chiral oxidizing agent, (camphorylsulfonyl)oxaziridine. The oxidations with oxygen were non-stereospecific and generated both, the 11 α- and 11β-hydroxylactones in combined yields ranging from 13-47 % along with norsesquiterpene ketones which are most likely formed by decomposition of the hydroperoxide anion intermediates. Hydroxylation of the germacranolide-type 11,13-dihydroparthenolide with either (+)- or (−)-(camphorylsulfonyl)oxaziridine gave exclusively the 11β-hydroxylactone (66-72 %) with no detection of the norsesquiterpene ketone |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química orgánica, Lactonas sesquiterpénicas, Hidroxilación, Enolatos, Cetonas, Eudesmanólidas, Guayanólidas, Elemanólidas |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Sesquiterpene lactones, Hydroxylation, Enolates, Ketones, Eudesmanolides, Guayanolides, Elemanolides |
| Full text: | Texto completo (Ver PDF) |
