| Journal: | Journal of the Mexican Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000377247 |
| ISSN: | 1665-9686 |
| Authors: | Subramaniam, Perumal1 Vanitha, Thangadurai1 Kodispathi, Thiruttimuthu1 Shanmuga Sundari, Chandra Raj1 |
| Institutions: | 1Aditanar College of Arts and Science, Research Department of Chemistry, Tiruchendur, Tamil Nadu. India |
| Year: | 2014 |
| Season: | Abr-Jun |
| Volumen: | 58 |
| Number: | 2 |
| Pages: | 211-217 |
| Country: | México |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental, aplicado |
| Spanish abstract | En este trabajo se estudia la sulfoxidación del ácido tiodiglicólico con cloruro de Fe(III)-salen, que actúa como agente oxidante en un medio 50% acetonitrilo-agua. Se observa un desplazamiento importante hacia el rojo del valor del λmax del FeIII-salen en medio acuoso. El estudio cinético espectrofotométrico indica que el [FeIII(salen)]+ es la especie oxidante activa y que se sigue una cinética Michaelis-Menten, con respecto al sustrato. La velocidad de reacción es altamente sensible a la composición del medio de reacción. Se propone un mecanismo de reacción que considera la transferencia de un electrón del átomo de azufre del ácido tiodiglicólico al átomo de hierro central del [FeIII(salen)]+. La presencia de bases nitrogenadas como piridina, imidazol y 1-metil-imidazol provocan una disminución de la velocidad de reacción. Este efecto puede ser explicado por la entrada de estas bases a la esfera de coordinación del [FeIII(salen)]+, previo a la reacción con el sustrato. El orden de reactividad observado, piridina > 1-metil-imodazol > imidazol es inverso al efecto donador- π de las bases nitrogenadas |
| English abstract | The sulfoxidation of thiodiglycolic acid with iron(III)-salen chloride, which acts as an oxidizing agent without any terminal oxidant, in 50% aqueous acetonitrile medium has been studied. A substantial red shift in the λmaxvalue of FeIII-salen was observed in aqueous medium. The spectrophotometric kinetic study indicates that [FeIII(salen)]+ is the active oxidizing species and the reaction follows Michaelis-Menten kinetics with respect to the substrate. The rate of the reaction is highly sensitive to the medium. A reaction mechanism involving electron transfer from sulfur atom of thiodiglycolic acid to the central iron atom of [FeIII(salen)]+ is proposed. The presence of nitrogenous bases like pyridine, imidazole and 1-methylimidazole shows a retarding effect on the reaction rate. This can be explained on the basis of binding of these ligands to the coordination sphere of [FeIII(salen)]+ prior to the reaction with the substrate. The observed order of reactivity, pyridine > 1-methylimidazole > imidazole, is in accordance with the inverse of π-donating ability of nitrogen bases |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química orgánica, Acido tioglicólico, Sulfoxidación, Hierro, Bases nitrogenadas |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Thioglycolic acid, Sulfoxidation, Iron, Nitrogenated bases |
| Full text: | Texto completo (Ver HTML) |
