| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310975 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Miranda, Domingos S. de1 Conceicao, Gelson J.A. da2 Zukerman-Schpector, Julio3 Guerrero, Mario C Schuchardt, Ulf Pinto, Angelo C4 Rezende, Claudia M Marsaioli, Anita J |
| Instituciones: | 1Universidade Federal de Uberlandia, Instituto de Quimica, Uberlandia, Minas Gerais. Brasil 2Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, Sao Paulo. Brasil 3Universidade Federal de Sao Carlos, Departamento de Quimica,, Sao Carlos, Sao Paulo. Brasil 4Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Quimica, Rio de Janeiro. Brasil |
| Año: | 2001 |
| Periodo: | Jun |
| Volumen: | 12 |
| Número: | 3 |
| Paginación: | 391-402 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | A full account to the preparation and application of three appropriately substituted vinylcyclohexenes (2,2-dimethyl-3-vinylcyclohex-3-en-1-ol, 2,2-dimethyl-3-vinylcyclohex-3-en-1-one and 3,3-dimethyl-2-vinylcyclohexene) in thermal Diels-Alder reactions with alpha,beta-unsaturated esters (methyl tiglate and methyl angelate) is given. This approach delivered the racemic synthesis of ten octalin derivatives bearing a rearranged drimane skeleton (4 diastereomers of 1-methoxycarbonyl-6-hydroxy-1,2,5,5-tetramethyl-1,2,3,5,6,7, 8,8a-octahydronaphthalene; 1-methoxycarbonyl-6-oxo-1,2,5,5-tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydronaphthalene; 2-methoxycarbonyl-6-oxo-1,2,5,5-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene; 3 diastereomers of 1-methoxycarbonyl-1,2,5,5-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene and 2-methoxycarbonyl-1,2,5,5-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene) . Central synthetic features included preparation of enoltriflates by Stang's protocol and the successful palladium-catalyzed cross-coupling reaction (Stille reaction) of the triflate with the tri-n-butylvinylstannane. The octalins relative stereochemistry was unequivocally ascertained by spectroscopic methods and/or X-ray crystallography and these data now stand as useful tools to support the correct assignment of related natural products usually isolated in minute amounts |
| Resumen en portugués | O presente trabalho relata a preparação e aplicação de três vinilcicloexenos devidamente funcionalizados (2,2-dimetil-3-vinilcicloex-3-en-1-ol, 2,2-dimetil-3-vinilcicloex-3-en-1-ona e 3,3-dimetil-2-vinilcicloexeno) em reações de Diels-Alder com ésteres a,b-insaturados (tiglato de metila e angelato de metila). Esta abordagem levou à síntese racêmica de dez octalinas possuindo esqueleto drimânico rearranjado (4 diastereoisômeros do 1-metoxicarbonil-6-hidroxi-1,2,5,5-tetrametil-1,2,3,5,6,7,8,8a-octaidronaftaleno; 1-metoxicarbonil-6-oxo-1,2,5,5-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8 -ocataidronaftaleno; 2-metoxicarbonil-6-oxo-1,2,5,5-tetrametil-1,2,3,5,6,7, 8,8a-octaidronaftaleno; 3 diastereoisômeros do 1-metoxicarbonil-1,2,5,5-tetrametil-1,2,3,5,6,7,8,8a-octaidronaftaleno e 2-metoxicarbonil-1,2,5,5-tetrametil-1,2,3,5,6,7,8,8a-octaidronaftaleno) . Para a preparação dos dienos, utilizou-se a reação de acoplamento catalisada por paládio (reação de Stille) entre enoltriflatos (preparados pelo protocolo de Stang) e tri-n-butilvinilestanana. A estereoquímica relativa dos produtos foi estabelecida a partir de métodos espectroscópicos e análise de difração de raios-X de alguns dos derivados. Estes dados podem servir para a identificação de novos produtos naturais e corrigir algumas estruturas da literatura |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Vinilciclohexanos, Drimano, Reacción de Diels Alder |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Vinylcyclohexenes, Drimane, Diels-Alder reaction |
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