| Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000311339 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Authors: | Busetto, Luigi1 Marchetti, Fabio Zacchini, Stefano Zanotti, Valerio |
| Institutions: | 1Universita di Bologna, Dipartimento di Chimica Fisica ed Inorganica, Bolonia, Emilia Romaña. Italia |
| Year: | 2003 |
| Season: | Dic |
| Volumen: | 14 |
| Number: | 6 |
| Pages: | 902-907 |
| Country: | Brasil |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental, aplicado |
| English abstract | The acetonitrile ligand in the mu-aminocarbyne complexes [Fe2{mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(NCMe)(Cp)2][SO 3CF3] (R = Me, 2a, CH2Ph, 2b, Xyl, 2c) (Xyl = 2,6-Me2C6H3) is readily displaced by halides and cyanide anions affording the corresponding neutral species [Fe2{mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(X)(Cp)2 ] (X = Br, I, CN). Complexes 2 undergo deprotonation and rearrangement of the coordinated MeCN upon treatment with organolithium reagents. Trimethylacetonitrile, that does not contain acidic alpha hydrogens has been used in place of MeCN to form the complexes [Fe2{mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(NCCMe3 )(Cp)2][SO3CF3] (7a-c). Attempts to replace the nitrile ligand in 3 with carbon nucleophiles (by reaction with RLi) failed, resulting in decomposition products. However the reaction of 7c with LiCºCTol (Tol = C6H4Me), followed by treatment with HSO3CF3, yielded the imino complex [Fe2{mu-CN(Me)Xyl}(mu-CO)(CO) {N(H)C(CºCC6H4Me-4)CMe3}(Cp) 2][SO3CF3 ] (8), obtained via acetilyde addition at the coordinated NCCMe3 |
| Portuguese abstract | O ligante acetonitrila nos complexos mi-aminocarbinos [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(NCMe) (Cp)2][SO3CF3] (R = Me, 2a, CH2Ph, 2b, Xyl, 2c) (Xyl = 2,6-Me2C6H3) é facilmente deslocado por haletos e cianetos, resultando na formação das espécies neutras [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(X)(Cp)2 ] (X = Br, I, CN). Os complexos 2 sofrem desprotonação e rearranjo da MeCN coordenada quando tratados com reagentes organolítio. A trimetilacetonitrila, a qual não contém hidrogênios alfa ácidos foi usada no lugar da MeCN para formar os complexos [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(NCCMe3 )(Cp)2][SO3CF3] (7a-c). As tentativas de substituição do ligante nitrila no composto 3 por nucleófilos R- (através da reação com RLi) foram frustradas e levaram à formação de produtos de decomposição. Entretanto, a reação do composto 7c com LiCºCTol (Tol = C6H4Me), seguida pelo tratamento com HSO3CF3, resultou na formação do complexo imino [Fe2{mi-CN(Me)Xyl}(mi-CO)(CO){N(H)C(Cº CC6H4Me-4)CMe3}(Cp)2][SO 3CF3] (8), o qual foi obtido via adição de acetileto à NCCMe3 coordenada |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química organometálica, Acetonitrilo, Activación química, Complejos de carbino, Enlaces carbono-carbono |
| Keyword: | Chemistry, Organometallic chemistry, Acetonitrile, Chemical activation, Carbyne complexes, Carbon-carbon bonds |
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