| Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000311875 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Authors: | Frin, Karina M1 Iha, Neyde Y. Murakami |
| Institutions: | 1Universidade de Sao Paulo, Instituto de Quimica, Sao Paulo. Brasil |
| Year: | 2006 |
| Season: | Dic |
| Volumen: | 17 |
| Number: | 8 |
| Pages: | 1664-1671 |
| Country: | Brasil |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental, aplicado |
| English abstract | The fac-[Re(CO)3(ph2phen)(trans-bpe)]PF 6 complex, ph2phen = 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline and trans-bpe = trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene, was synthesized, characterized and its photochemical and photophysical behavior was investigated. This complex exhibits trans->cis photoisomerization of the coordinated trans-bpe ligand. The apparent quantum yields in CH3CN, determined by absorption changes, are phi313 nm = 0.19 ± 0.02, phi365 nm = 0.18 ± 0.04 and phi404 nm = 0.18 ± 0.02. Higher true quantum yields (phi365 nm = 0.40 ± 0.06) were determined by ¹H NMR spectroscopy. The coordination of the trans-bpe ligand to the rhenium(I) polypyridyl complex enables a photosensitized isomerization under a lower energy region irradiation, where the free ligand does not absorb. The increasing luminescence as the photoproduct, fac-[Re(CO)3(ph2phen)(cis-bpe)]+, is formed is ascribed to the change of the lowest lying excited state from ³IL to ³MLCT. The emission exhibits a hypsochromic shift associated with the rigidochromic effect |
| Portuguese abstract | O complexo fac-[Re(CO)3(ph2phen)(trans-bpe)]PF 6, ph2phen = 4,7-difenil-1,10-fenantrolina e trans-bpe = trans-1,2-bis(4-piridil)etileno, foi sintetizado, caracterizado e seu comportamento fotoquímico e fotofísico foi investigado. Esse complexo apresenta isomerização trans->cis do ligante trans-bpe coordenado. Os rendimentos quânticos aparentes em CH3CN, determinados através da variação espectral, são fi313 nm = 0.19 ± 0.02, fi365 nm = 0.18 ± 0.04 e fi404 nm = 0.18 ± 0.02. Rendimentos quânticos maiores, denominados de reais (fi365nm = 0.40 ± 0.06), foram determinados utilizando espectroscopia de ¹H RMN. A coordenação do ligante trans-bpe ao complexo polipiridínico de rênio(I) possibilita uma isomerização fotossensibilizada sob irradiação a energias menores, onde o trans-bpe livre não absorve. O aumento da luminescência com a formação do fotoproduto, fac-[Re(CO)3(ph2phen)(cis-bpe)]+, é atribuído a mudança do estado excitado de energia mais baixa de ³IL para ³MLCT. A emissão apresenta deslocamento hipsocrômico associado ao efeito rigidocrômico |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química organometálica, Complejos renio-carbonil, Fotoisomerización, Luminiscencia, Efecto rigidocrómico |
| Keyword: | Chemistry, Organometallic chemistry, Rhenium-carbonyl complexes, Photoisomerization, Luminescence, Rigidochromic effect |
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