| Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000310931 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Authors: | Araujo, Maria Helena1 Araujo, Maria Helena2 Hitchcock, Peter B Nixon, John F Vargas, Maria D |
| Institutions: | 1University of Sussex, School of Chemistry, Physics and Environmental Science, Brighton, East Sussex. Reino Unido 2Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, Sao Paulo. Brasil |
| Year: | 2000 |
| Season: | Ago |
| Volumen: | 11 |
| Number: | 4 |
| Pages: | 405-411 |
| Country: | Brasil |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental |
| English abstract | Investigation of the solution structures of [Ir4(CO)11L] (L = [Fe(eta5-P3C2Bu t2)(eta5-C5H 5)] (1) and [Fe(eta5-P3C2Bu t2)(eta5-P2C 3Bu t3)] (2) by 13C and 31P NMR spectroscopy showed that, at 163K, 1 exists in the form of two isomers with bridged and non-bridged structures, in a 1:0.15 ratio, respectively, whereas 2 exists only in the bridged form. At RT, 1,2 shift of the eta5-P3C2Bu t 2 ring was only observed for compound 2. Where as 2 loses CO readily in solution to give [Ir4(CO)10{mu-eta¹-eta¹-[Fe(eta5-P3C2 Bu t2)(eta5-P2 C3Bu t3)}] (3), activation with Me3NO was necessary to produce [Ir4(CO)10{[Fe(eta5-P 3C2Bu t2)(eta5-C5H5)}] (4), obtained in the form of two non-interconverting isomers 4a and 4b, which were not able to be separated. A single crystal X-ray diffraction study of isomer 4a established that the [Fe(eta5-P3C2Bu t2)(eta5-C5H 5)] ligand bridges one of the edges of the Ir4 tetrahedron, interacting via the lone electron pair of one of the adjacent P atoms and in an eta²- mode via the P-P double bond of the eta5-P3C2Bu t 2 ring and that all CO ligands are terminally bonded. Variable temperature 31P{¹H} NMR spectroscopy evidenced a fluxional process involving interactions between the Ir1 and Ir2 atoms and the lone pair on P1, the P1-P2 bond, and the lone pair on P2. According to multinuclear NMR, cluster 4b has similar structure to compound 3, with the eta5-P3C2Bu t 2 ring co-ordinated in a eta¹-eta¹- mode via the two adjacent P atoms, and all CO ligands bonded terminally |
| Portuguese abstract | A investigação das estruturas em solução dos compostos [Ir4(CO)11L] [L = [Fe(eta5-P3C2Bu t2) (eta5-C5H5)] (1) e [Fe(eta5-P3C2Bu t2)(eta5-P2C 3Bu t3)] (2)], por espectroscopia de RMN de 13C e de 31P, mostrou que, a 163 K, o composto 1 existe na forma de dois isômeros, um deles contendo carbonilas em ponte e o outro, carbonilas terminais, na razão de 1:0,15, respectivamente, enquanto que o composto 2 existe somente na forma do isômero contendo carbonilas em ponte. À temperatura ambiente, somente no composto 2 ocorre um deslocamento 1,2 do anel eta5-P3C2Bu t 2. Enquanto o composto 2 sofre fácil dissociação de CO em solução para dar [Ir4(CO)10{mi-eta¹-eta¹-[Fe(eta5-P3C2 Bu t2)(eta5-P2 C3Bu t3)}] (3), foi necessário usar Me3NO para produzir [Ir4(CO)10{[Fe(eta5-P 3C2Bu t2)(eta5-C5H5)}] (4) a partir de 1. Este composto foi obtido sob a forma de dois isômeros interconversíveis, 4a e 4b, que não puderam ser separados. Um estudo de difração de raios-X do isômero 4a mostrou que o ligante [Fe(eta5-P3C2Bu t2) (eta5-C5H5)] encontra-se ligado em ponte a uma das arestas do tetraedro de Ir4, interagindo através do par de elétrons livres de um dos átomos de fósforo adjacentes e de modo eta²- através da ligação dupla P=P do anel eta5-P3C2Bu t 2 e que todos os ligantes CO encontram-se ligados de modo terminal. Um estudo de RMN de 31P{¹H} a várias temperaturas evidenciou um processo fluxional que envolve as interações entre os átoms de Ir1 e Ir2 e o par de elétrons livres no átomo P1, a ligação P1-P2 e o par de elétrons livres no átomo P2. De acordo co |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química analítica, Iridio, Trifosfaferrocenos, Pentafosfaferrocenos, Estructura química, Proceso de fluxión |
| Keyword: | Chemistry, Analytical chemistry, Iridium, Triphosphaferrocenes, Pentaphosphaferrocenes, Chemical structure, Fluxional process |
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