| Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000311126 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Authors: | Silva, Luciana A. da1 Andrade, Jailson B. de Toma, Henrique E2 |
| Institutions: | 1Universidade Federal da Bahia, Instituto de Quimica, Salvador, Bahia. Brasil 2Universidade de Sao Paulo, Instituto de Quimica, Sao Paulo. Brasil |
| Year: | 2002 |
| Season: | Sep |
| Volumen: | 13 |
| Number: | 5 |
| Pages: | 624-628 |
| Country: | Brasil |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental, aplicado |
| English abstract | The isomorphic series of double sulfites with empirical formula Cu2SO3.MSO3.2H 2O (where M is Cu, Fe, Mn, or Cd) have been prepared from the Cu(II) replacement by transition metal ions such as Mn(II), Fe(II) and Cd(II) ions in Chevreul's salt, Cu2SO3.CuSO3.2H 2O. As a consequence, the isomorphic species present distinct colors. Molecular modeling calculations were carried out for the dimeric [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- center. The electronic spectra of the Chevreul's salt consist of a charge-transfer band around 425 nm associated with the [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- chromophore and two ligand field transitions at 785 and 1000 nm involving the Jahn-Teller splitting of the Cu(II) levels. An additional intervalence-transfer band, responsible for its characteristic red color, can be found at 500 nm. The replacement of the Cu(II) ions for Fe(II), Mn(II) and Cd(II) does not eliminate the absorption band at 425 nm, supporting its assignment as a charge-transfer transition centered on the Cu(I) sites; while the original band at 500 nm disappears, in agreement with its intervalence transfer nature |
| Portuguese abstract | A série isomórfica de sulfitos duplos com fórmula empírica Cu2SO3.MSO3.2H 2O (onde M é Cu, Fe, Mn ou Cd) é preparada pela substituição do Cu(II) no sal de Chevreul, Cu2SO3.CuSO3.2H 2O, por íons de metais de transição, tais como Fe(II), Mn(II) e Cd(II). Como conseqüência, as espécies isomórficas apresentam colorações distintas. Cálculos de modelagem molecular foram empregados neste trabalho para o centro dimérico [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- . O espectro eletrônico do sal de Chevreul consiste de uma banda de transferência de carga em 425 nm associada ao cromóforo [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- e duas transições de campo ligante a 785 e 1000 nm envolvendo distorção de Jahn-Teller dos níveis do Cu(II). Além disso, uma banda adicional de transferência de intervalência é observada em 500 nm, sendo responsável pela sua coloração vermelha característica. A substituição do íon Cu(II) pelos íons Fe(II), Mn(II) e Cd(II) não elimina a banda de absorção em 425 nm, associada à transição de transferência de carga centrada nos sítios Cu(I), porém a banda original em 500 nm desaparece, em concordância com a atribuição de transição intervalência |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química analítica, Sales de Chevreul, Sales isomórficas, Espectro electrónico |
| Keyword: | Chemistry, Analytical chemistry, Chevreul's salts, Isomorphic salts, Electronic spectrum |
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