| Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000311895 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Authors: | Ogawa, Michael Y1 Fan, Jiufeng Fedorova, Anna Hong, Jing Kharenko, Olesya A Kornilova, Anna Y Lasey, Robin C Xie, Fei |
| Institutions: | 1Bowling Green State University, Center for Photochemical Sciences, Bowling Green, Ohio. Estados Unidos de América |
| Year: | 2006 |
| Season: | Dic |
| Volumen: | 17 |
| Number: | 8 |
| Pages: | 1516-1521 |
| Country: | Brasil |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental, aplicado |
| English abstract | The emerging field of metalloprotein design seeks to prepare artificial proteins whose properties can mimic, enhance, and perhaps improve upon many features found in natural metalloenzymes. This review summarizes our recent efforts to prepare synthetic metalloproteins built from alpha-helical coiled-coils and to incorporate electron-transfer functionality within these systems. We have recently designed a cysteine-containing random-coil peptide which forms a alpha-helical coiled-coil upon binding various metals. The CuI adduct can serve as photoinduced electron-transfer agent to exogenous acceptors and undergoes collisional electron-transfer in the inverted Marcus region to various ruthenium ammine acceptors. It is speculated that this unexpected result might be due to the positioning of the CuI cofactor within the hydrophobic core of the protein which prohibits close approach between the donor and acceptor to slow the high driving force reaction rates below the diffusion limit |
| Portuguese abstract | O campo emergente da engenharia molecular de metaloproteínas visa preparar proteínas artificiais, cujas propriedades podem imitar e talvez até mesmo melhorar várias características encontradas nas metaloenzimas naturais. Este artigo de revisão resume nossos esforços recentes na preparação de metaloproteínas sintéticas, construídas a partir de "coiled-coils" alfa-hélices, e na incorporação de grupos de transferência de elétrons nesses sistemas. Recentemente, concebemos uma cisteína contendo um peptídeo com hélice randômica, o qual forma uma estrutura "coiled-coil" alfa-helicoidal ao se ligar a vários metais. O aduto de CuI pode atuar como agente fotoindutor de transferência de elétrons para receptores exógenos, e transfere elétrons por colisão na região invertida de Marcus para várias aminas de rutênio, as quais atuam como receptores. Especula-se que este resultado inesperado advenha do posicionamento do cofator de CuI no interior da porção hidrofóbica da proteína, o qual proíbe a aproximação entre o doador e o receptor, diminuindo a velocidade de transferência eletrônica daquelas reações termodinamicamente muito favorecidas, para velocidades inferiores à do limite difusional |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Bioquímica, Química organometálica, Metaloproteínas, Diseño de novo, Transferencia de electrones, Cobre |
| Keyword: | Chemistry, Biochemistry, Organometallic chemistry, Metalloproteins, De novo design, Electron transfer, Copper |
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