| Journal: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Database: | PERIÓDICA |
| System number: | 000311851 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Authors: | Carvalho, Luciana B1 Alipazaga, María V Lowinsohn, Denise Bertotti, Mauro Coichev, Nina |
| Institutions: | 1Universidade de Sao Paulo, Instituto de Quimica, Sao Paulo. Brasil |
| Year: | 2006 |
| Season: | Dic |
| Volumen: | 17 |
| Number: | 7 |
| Pages: | 1400-1408 |
| Country: | Brasil |
| Language: | Inglés |
| Document type: | Artículo |
| Approach: | Experimental, aplicado |
| English abstract | The autoxidation of Ni(II) and Co(II) complexes with tetra, penta and hexaglycine, in borate medium, is accelerated by sulfur(IV) species (H2SO3, HSO3- and SO3(2-)). The formation of Ni(III) and Co(III) complexes was followed spectrophotometrically at 325 and 265 nm, respectively. Electrochemical techniques were also employed to characterize the generation of these complexes. The autoxidation rate increases with S(IV) concentration and is maximum at pH 8.5. The process is autocatalytic with Ni(III) or Co(III) acting as initiators, formed by spontaneous oxidation by oxygen. The dependence of the pseudo first order rate constant with sulfite concentration showed evidences of back or parallel reactions with formation of mixed ligand complex prior to the oxidation step |
| Portuguese abstract | A autoxidação dos complexos de Ni(II) e Co(II) com tetra, penta e hexaglicina, em meio de tampão borato, é acelerada por espécies de enxofre(IV) (H2SO3, HSO3- and SO3(2-)). A formação dos complexos de Ni(III) e Co(III) foi acompanhada espectrofotometricamente em 325 e 265 nm, respectivamente. Técnicas eletroquímicas também foram empregadas para caracterizar a geração destes complexos. A velocidade da reação de autoxidação aumenta com a concentração de S(IV) e é máxima em pH 8,5. O processo é autocatalítico com Ni(III) ou Co(III) atuando como iniciadores, formados pela oxidação espontânea de Ni(II) ou Co(II) pelo oxigênio molecular. A dependência da constante de velocidade de pseudo-primeira ordem com a concentração de sulfito evidenciou possíveis reações paralelas com formação de um complexo com ligantes mistos antes da etapa da oxidação |
| Disciplines: | Química |
| Keyword: | Química inorgánica, Complejos níquel-cobalto, Autoxidación, Pentaglicina, Hexaglicina, Sulfitos |
| Keyword: | Chemistry, Inorganic chemistry, Nickel-cobalt complexes, Autoxidation, Pentaglycine, Hexaglycine, Sulfites |
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