A novel oxidative addition product from [Pt2(dba)3]: synthesis and spectroscopic characterization of a bimetallic Pt-eta2-tetracyanoethylene complex containing 2,3,5,6-tetrakis(alpha-pyridyl)pyrazine



Document title: A novel oxidative addition product from [Pt2(dba)3]: synthesis and spectroscopic characterization of a bimetallic Pt-eta2-tetracyanoethylene complex containing 2,3,5,6-tetrakis(alpha-pyridyl)pyrazine
Journal: Journal of the Brazilian Chemical Society
Database: PERIÓDICA
System number: 000311869
ISSN: 0103-5053
Authors: 1

Institutions: 1Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Quimica, Rio de Janeiro. Brasil
Year:
Season: Dic
Volumen: 17
Number: 8
Pages: 1600-1604
Country: Brasil
Language: Inglés
Document type: Artículo
Approach: Experimental, aplicado
English abstract {[Pt(eta2-TCNE)]2(µ-TPP)} (1) has been prepared from the Pt(0) compound [Pt2(dba)3] (dba = dibenzylideneacetone), tetracyanoethylene (TCNE), and 2,3,5,6-tetrakis(alpha-pyridyl)pyrazine (TPP) in the 1:2:1 stoichiometric ratio, respectively. 1 has been characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, solution ¹H NMR and solid-state 13C (CP/MAS) NMR spectroscopy. According to the NMR spectra of 1, TPP binds to each metal through two pyridine nitrogen atoms. In addition to the signals assigned to the TPP carbon atoms (delta 128-155) and to the nitrile carbon atoms (delta 115.1), the 13C-CP/MAS NMR spectrum of 1 exhibits a double doublet [delta1 -2.6, ¹J(195Pt-13 C) = 223 Hz and delta2 1.6, ¹J(195Pt-13 C) = 188 Hz] in the low frequency region. These signals are assigned to the ethylenic TCNE carbon atoms attached to platinum and confirm that the bonding at the Pt-eta2-TCNE moieties is best described according to the metalacyclopropane model
Portuguese abstract {[Pt(eta2-TCNE)]2(µ-TPP)} (1) foi preparado a partir da reação entre o composto de Pt(0) [Pt2(dba)3] (dba = dibenzilidenoacetona), tetracianoetileno (TCNE) e 2,3,5,6-tetraquis(alfa-piridil)pirazina (TPP) na razão estequiométrica 1:2:1, respectivamente. 1 foi caracterizado por análise elementar, espectroscopia no infravermelho, RMN de ¹H em solução e RMN de 13C no estado sólido (CP/MAS). De acordo com os espectros de RMN, o ligante TPP em 1 se coordena a cada centro metálico por dois átomos de nitrogênio piridínicos, segundo um modo de coordenação bis-bidentado já relatado em outros complexos de TPP com PtII. Além dos sinais atribuídos aos átomos de carbono do TPP (delta 128-155) e aos átomos de carbono dos grupos nitrila (delta 115,1), o espectro de RMN de 13C-CP/MAS de 1 exibe na região de menor freqüência um duplo dupleto [delta1 -2,6; ¹J(195Pt-13 C) = 223 Hz e delta2 1,6; ¹J(195Pt-13 C) = 188 Hz]. Estes últimos sinais são atribuídos aos átomos de carbono etilênicos do TCNE ligados a platina e confirmam que a ligação nos fragmentos Pt-eta2-TCNE é melhor descrita segundo o modelo metalaciclopropano
Disciplines: Química
Keyword: Química organometálica,
Organoplatino,
Complejos bimetálicos,
Ligandos heterocíclicos,
Nitrógeno
Keyword: Chemistry,
Organometallic chemistry,
Organoplatinum,
Bimetallic complexes,
Heterocyclic ligands,
Nitrogen
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