Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
Base de datos: | PERIÓDICA |
Número de sistema: | 000310980 |
ISSN: | 0103-5053 |
Autores: | Amorim, Mauro B. de1 Silva, Alcides J.M. da Costa, Paulo R.R |
Instituciones: | 1Universidade Federal do Rio de Janeiro, Centro de Ciencias da Saude, Rio de Janeiro. Brasil |
Año: | 2001 |
Periodo: | Jun |
Volumen: | 12 |
Número: | 3 |
Paginación: | 346-353 |
País: | Brasil |
Idioma: | Inglés |
Tipo de documento: | Artículo |
Enfoque: | Experimental |
Resumen en inglés | An improved procedure for the "one-pot" preparation of cathecols from methylenedioxy-ring cleavage reaction of safrole derivatives with aluminum chloride is described. In substrates substituted by conjugated electron-withdrawing groups (carboxyaldehyde or nitro groups) the regioselective formation of the easily isolable chloromethyl ether intermediates was observed. From these intermediates the syntheses of mono-O-methylated phenols (3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-bromo-4-methoxy-5-hydroxybenzaldehyde, 2-nitro-4-methoxy-5-hydroxybenzaldehyde and 2-methoxy-4-(2-oxoprop-1-yl)-5-nitrophenol) were accomplished. Based on these experimental data and semi-empirical (MNDO) molecular orbital calculations, a mechanistic rationale that explains the observed regioselectivities was also proposed |
Resumen en portugués | Um procedimento otimizado para a preparação de catecóis através da reação de quebra da ponte metilenodioxílica de derivados do safrol com cloreto de alumínio é descrito. Em substratos com grupos substituintes atraentes de elétrons (carboxaldeído e nitro) observou-se a formação regiosseletiva de éteres clorometílicos facilmente isoláveis. A partir desses intermediários foram sintetizados os fenóis mono O-metilados (3-hidroxi-4-metoxibenzaldeído, 2-bromo-4-metoxi-5-hidroxibenzaldeído, 2-nitro-4-metoxi-5-hidroxibenzaldeído, e 2-metoxi-4-(2-oxoprop-1-il)-5-nitrofenol). Com base nesses dados experimentais e em cálculos semi-empíricos (MNDO) de orbitais moleculares foi proposta uma racionalização mecanística para explicar as regiosseletividades observadas |
Disciplinas: | Química |
Palabras clave: | Química organometálica, Cloruro de aluminio, 1,3-benzodioxol, Safrol, Orbitales moleculares |
Keyword: | Chemistry, Organometallic chemistry, Aluminum chloride, 1,3-benzodioxole, Safrole, Molecular orbitals |
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