| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310980 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autors: | Amorim, Mauro B. de1 Silva, Alcides J.M. da Costa, Paulo R.R |
| Institucions: | 1Universidade Federal do Rio de Janeiro, Centro de Ciencias da Saude, Rio de Janeiro. Brasil |
| Any: | 2001 |
| Període: | Jun |
| Volum: | 12 |
| Número: | 3 |
| Paginació: | 346-353 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental |
| Resumen en inglés | An improved procedure for the "one-pot" preparation of cathecols from methylenedioxy-ring cleavage reaction of safrole derivatives with aluminum chloride is described. In substrates substituted by conjugated electron-withdrawing groups (carboxyaldehyde or nitro groups) the regioselective formation of the easily isolable chloromethyl ether intermediates was observed. From these intermediates the syntheses of mono-O-methylated phenols (3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-bromo-4-methoxy-5-hydroxybenzaldehyde, 2-nitro-4-methoxy-5-hydroxybenzaldehyde and 2-methoxy-4-(2-oxoprop-1-yl)-5-nitrophenol) were accomplished. Based on these experimental data and semi-empirical (MNDO) molecular orbital calculations, a mechanistic rationale that explains the observed regioselectivities was also proposed |
| Resumen en portugués | Um procedimento otimizado para a preparação de catecóis através da reação de quebra da ponte metilenodioxílica de derivados do safrol com cloreto de alumínio é descrito. Em substratos com grupos substituintes atraentes de elétrons (carboxaldeído e nitro) observou-se a formação regiosseletiva de éteres clorometílicos facilmente isoláveis. A partir desses intermediários foram sintetizados os fenóis mono O-metilados (3-hidroxi-4-metoxibenzaldeído, 2-bromo-4-metoxi-5-hidroxibenzaldeído, 2-nitro-4-metoxi-5-hidroxibenzaldeído, e 2-metoxi-4-(2-oxoprop-1-il)-5-nitrofenol). Com base nesses dados experimentais e em cálculos semi-empíricos (MNDO) de orbitais moleculares foi proposta uma racionalização mecanística para explicar as regiosseletividades observadas |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Química organometálica, Cloruro de aluminio, 1,3-benzodioxol, Safrol, Orbitales moleculares |
| Keyword: | Chemistry, Organometallic chemistry, Aluminum chloride, 1,3-benzodioxole, Safrole, Molecular orbitals |
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