Synthesis and density functional calculations of the new molecule-based magnet precursor [Fe(H2opba-i)(dmso)2]Cl



Título del documento: Synthesis and density functional calculations of the new molecule-based magnet precursor [Fe(H2opba-i)(dmso)2]Cl
Revista: Journal of the Brazilian Chemical Society
Base de datos: PERIÓDICA
Número de sistema: 000311893
ISSN: 0103-5053
Autores: 1
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Instituciones: 1Universidade Federal de Minas Gerais, Instituto de Ciencias Exatas, Belo Horizonte, Minas Gerais. Brasil
2Comissao Nacional de Energia Nuclear, Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear, Belo Horizonte, Minas Gerais. Brasil
3Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin", Campinas, Sao Paulo. Brasil
Año:
Periodo: Dic
Volumen: 17
Número: 8
Paginación: 1534-1539
País: Brasil
Idioma: Inglés
Tipo de documento: Artículo
Enfoque: Experimental, aplicado
Resumen en inglés A new precursor of molecule-based magnetic systems, [Fe(H2opba-i)(dmso)2]Cl (1), with opba = ortho-phenylenebis(oxamato) in an iminoalcohol tautomeric form, was obtained as a product from the reaction between H4opba and FeCl3. Data from elemental analysis, IR and Mössbauer spectroscopies and magnetic measurements indicate that this precursor is composed of a mixture of trans (83%) and cis (17%) isomers. The chiMT value at 298K (2.1 emu K mol-1) corresponds to FeIII with spin state (S) between 3/2 and 5/2. Theoretical calculations (PBE/DZVP2) of trans- and cis-[Fe(H2opba-i)(dmso)2 ]+ show that both isomers have spin S = 1/2 in the ground state and S = 3/2 for the trans and S = 5/2 for the cis in the first excited state. The combination of these results leads to chiMT values of 0.375 and 2.3 emu K mol-1, at low and high temperature respectively, which are in accordance with the experimental data for 1
Resumen en portugués Um precursor inédito de sistemas magnéticos moleculares, [Fe(H2opba-i)(dmso)2]Cl (1), onde opba = orto-fenilenobis(oxamato) na forma tautomérica iminoálcool, foi obtido como produto da reação entre H4opba e FeCl3. Os dados de análise elementar, espectroscopias de absorção no infravermelho e Mössbauer e medidas magnéticas indicam que este precursor é constituído por uma mistura de isômeros trans (83%) e cis (17%). O valor de chiMT a 298 K (2,1 emu K mol-1) corresponde ao FeIII com estado de spin (S) entre 3/2 e 5/2. Cálculos teóricos (PBE/DZVP2) de trans- e cis-[Fe(H2opba-i)(dmso)2 ]+ mostram que ambos os isômeros têm spin S = 1/2 no estado fundamental e S = 3/2 para o trans e S = 5/2 para o cis no primeiro estado excitado. A combinação destes resultados leva a valores de chiMT de 0,375 emu K mol-1 e 2,3 emu K mol-1 a baixas e altas temperaturas, respectivamente, os quais são concordantes com os dados experimentais para 1
Disciplinas: Química
Palabras clave: Fisicoquímica y química teórica,
Sistemas magnéticos moleculares,
Oxamato,
Hierro (III),
Isomerismo
Keyword: Chemistry,
Physical and theoretical chemistry,
Molecular magnetic systems,
Oxamate,
Iron (III),
Isomerism
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