| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310997 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Rocha, Reginaldo C1 Rein, Francisca N Toma, Henrique E |
| Instituciones: | 1Universidade de Sao Paulo, Instituto de Quimica, Sao Paulo. Brasil |
| Año: | 2001 |
| Periodo: | Abr |
| Volumen: | 12 |
| Número: | 2 |
| Paginación: | 234-242 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | Iron and ruthenium complexes of the type [M-LH]n (where M = RuII,III(NH3)5(2+,3+), RuII,III(edta)2-,- [edta = ethylenedinitrilotetraacetate], or FeII,III(CN)5(3-,2-) and LH = benzotriazole or benzimidazole) were prepared and characterized in aqueous solutions by means of electrochemical and spectroelectrochemical methods. Special emphasis was given to the pH-dependent redox processes, exhibited by all the investigated complexes. From their related Pourbaix diagrams, which displayed a typically Nernstian behavior, the pKa and formal reduction potential values were extracted. In addition, these E1/2 versus pH curves were also used to illustrate the partitioning relationship concerning the redox and acid-base species, and their interconversion equilibria. The active area in which the dependence of the M III/M II couple on the pH takes place, as delimited by pKaIII and pKaII, was taken into account in order to evaluate the usefulness of such simple complexes as models for proton-coupled electron transfer (PCET). The results were interpreted in terms of the acceptor/donor electronic character of the ligands and sigma,pi-metal-ligand interactions in both redox states of the metal ion |
| Resumen en portugués | Complexos de ferro e rutênio do tipo [M-LH]n (onde M = RuII,III(NH3)5(2+,3+), RuII,III(edta)2-,- [edta = etilenodinitrilotetraacetato], ou FeII,III(CN)5(3-,2-) e LH = benzotriazol ou benzoimidazol) foram preparados e caracterizados em solução aquosa através de métodos eletroquímicos e espectroeletroquímicos. Neste trabalho, maior ênfase foi direcionada aos processos redox dependentes do pH, que foram demonstrados por todos os complexos estudados. Os valores de pKa e de potencial de redução formal foram obtidos a partir dos diagramas de E1/2 versus pH, que apresentaram comportamento tipicamente Nernstiano. Os diagramas de Pourbaix também foram usados para ilustrar o particionamento entre as espécies redox e os equilíbrios ácido-base envolvidos nas reações. Na avaliação da potencialidade desses complexos como modelos simples para reações de transferência de elétrons acoplada a próton (PCET), considerou-se a extensão da região onde a dependência do par redox M III/M II com o pH é ativa, definida entre pKaIII e pKaII. Os resultados obtidos neste trabalho foram analisados do ponto de vista do caráter eletrônico doador/receptor dos ligantes e das interações sigma,pi-metal-ligante envolvidas em cada espécie, para ambos os estados de oxidação do íon metálico |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química organometálica, Benzotriazol, Benzimidazol, Complejos de rutenio, Complejos de hierro, Potencial redox, Electroquímica |
| Keyword: | Chemistry, Organometallic chemistry, Benzotriazole, Benzimidazole, Ruthenium complexes, Iron complexes, Redox potential, Electrochemistry |
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