| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000311023 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Cortes, Carlos Eduardo S1 Faria, Roberto B2 |
| Instituciones: | 1Universidade Federal Fluminense, Instituto de Quimica, Niteroi, Rio de Janeiro. Brasil 2Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Quimica, Rio de Janeiro. Brasil |
| Año: | 2001 |
| Periodo: | Dic |
| Volumen: | 12 |
| Número: | 6 |
| Paginación: | 775-779 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Analítico, descriptivo |
| Resumen en inglés | The bromate-bromide reaction was investigated in an acidity range not studied yet. The reaction was followed at the Br2/Br3- isosbestic point (lambda = 446 nm). It was observed a first-order behavior for bromate and bromide ions and a second-order behavior for H+ ion that results in the rate law nu = k[BrO3-][Br- ][H+]². This rate law suggests a mechanism involving two successive protonation of bromate followed by the interaction of the intermediate species H2BrO3+ with bromide. These results disagree with the obtained by other authors who observed a second-order behavior for the bromide and first-order for H+, and have proposed intermediate species like H2Br2O3 and HBr2O3-. The second-order for [H+] observed in the range 0.005 <= [H+] <= 2.77 mol L-1 sets down that the pKa of bromic acid, HBrO3, must be lower than -0.5 (T = 25 °C), different from all other values for this pKa proposed in the literature |
| Resumen en portugués | A reação bromato-brometo, em meio de ácido perclórico, foi observada numa faixa de acidez até então não estudada. A reação foi acompanhada através da medida da absorvância no ponto isosbéstico para as espécies Br2 e Br3- (lambda= 446 nm). Observou-se um comportamento de primeira ordem para o bromato e para o brometo e um comportamento de segunda ordem para o H+, levando à lei de velocidade ni = k[BrO3-][Br- ][H+]². Esta lei de velocidade sugere um mecanismo envolvendo duas protonações sucessivas do íon bromato, formando o H2BrO3+, que então reage com o íon brometo.Estes resultados discordam de outros estudos que verificaram um comportamento de segunda ordem para o íon brometo, bem como um comportamento de primeira ordem para o H+, que levaram a propor a existência de intermediários tais como H2Br2O3 e HBr2O3-. O comportamento de segunda ordem observado para o H+ na faixa de concentração 0,005 <= [H+] <= 2,77 mol L-1 permite afirmar que o pKa do ácido brômico, HBrO3, deve ser menor do que -0,5 a 25 °C, diferentemente de todas as propostas existentes até agora na literatura para o valor deste pKa |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Acido brómico, pKa, Bromatos, Bromuros, Cinética química |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Bromic acid, pKa, Bromates, Bromides, Chemical kinetics |
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