| Revista: | Revista de la Sociedad Química de México |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000163449 |
| ISSN: | 0583-7693 |
| Autores: | Madrid, Gustavo1 Quiroz, Beatriz Cuevas, Gabriel |
| Instituciones: | 1Universidad Nacional Autónoma de México, Instituto de Química, México, Distrito Federal. México |
| Año: | 2000 |
| Periodo: | Ene-Mar |
| Volumen: | 44 |
| Número: | 1 |
| Paginación: | 53-61 |
| País: | México |
| Idioma: | Español |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental |
| Resumen en español | En este trabajo se presenta la aplicación del análisis de las constantes de acoplamiento a un enlace 1JC-C como índices de la participación de efectos estereoelectrónicos en moléculas orgánicas. Con este análisis se presentan pruebas experimentales y computacionales que explican las diferencias bien conocidas del comportamiento cinético de los derivados del endo- y exo-2-norbornanol, ya que estas constantes de acoplamiento prueban la deslocalización electrónica entre enlaces polares O-R y enlaces C-C que presentan la disposición estereoquímica apropiada para interaccionar en el estado basal. Las constantes de acoplamiento se determinaron experimentalmente mediante la técnica INADEQUATE y se calcularon a nivel BP/IGLOIII //Becke3LYP/6-31G(d,p) en el marco de la Teoría de Funcionales de la Densidad (TFD). Se demuestra que los derivados endo se estabilizan por una interacción estereoelectrónica del tipo σC1-C7 → σ*C2-OR mientras que los correspondientes isómeros exo se estabilizan por una interacción del tipo σC1-C6 → σ*C2-OR |
| Resumen en inglés | In this paper the analysis of 1JC-C coupling constants shown that they are good indexes for stereoelectronic effects participation in the stability of organic molecules. Within this analysis, experimental and computational data were found and allows to explain the very well known differences of the kinetic behavior in endo- and exo 2-norborneol derivatives. These coupling constants show the stereo electronic delocalization between O-R polar bonds and C-C bonds which present the appropriated stereochemical disposition to have interaction in the ground state. Experimental coupling constants were measured by INADEQUATE technique and were calculated by ab initio calculations using density functional theory (DFT). As it is showed, the endo-derivatives are stabilized by a stereoelectronic σC1-C7 → σ*C2-OR type interaction whereas the corresponding exo isomers are stabilized by a σC1-C6 → σ*C2-OR stereoelectronic interation |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química analítica, Química orgánica, Moléculas, Densidad |
| Keyword: | Chemistry, Analytical chemistry, Organic chemistry, Molecules, Density |
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