| Revista: | Journal of the Mexican Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000411944 |
| ISSN: | 1665-9686 |
| Autores: | Campos, Jesús1 Carmona, Ernesto2 |
| Instituciones: | 1Universidad de Sevilla, Instituto de Investigaciones Químicas, Sevilla. España |
| Año: | 2017 |
| Periodo: | Abr-Jun |
| Volumen: | 61 |
| Número: | 2 |
| Paginación: | 77-89 |
| País: | México |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Descriptivo |
| Resumen en español | La química de los complejos de los metales de transición de los últimos grupos con ligantes alquilideno, [M=CR2], donde R es H o un grupo hidrocarbilo, es un área de gran interés, aunque con referencia principalmente a estados de oxidación bajos. En este trabajo se describen reacciones de ataque electrofílico mediante Ph3C+ que permiten el aislamiento de alquilidenos catiónicos de Ir(III), de mayor interés que los bien conocidos análogos de Ir(I), o alternativamente, la generación de especies muy reactivas que experimentan con rapidez reacciones de inserción migratoria en enlaces sigma Ir-C o Ir-H preexistentes. Los estudios que se describen se basan en complejos de la agrupación (η5-C5Me5)Ir(III) con el ligante PMeXyl2 ciclometalado (Xil = 2,6-Me2C6H3). Se ha investigado la capacidad de diferentes ligantes monoaniónicos (cloruro, alquilo o hidruro) para estabilizar el enlace Ir=CR2, o para proporcionar otras rutas de reacción fáciles para lo cual se han utilizado diversos isotópologos deuterados de los complejos precursores de iridio |
| Resumen en inglés | The chemistry of late transition metal alkylidenes [M=CR2], where R is H a hydrocarbyl group, have attracted widespread attention although mainly with reference to complexes of metals in low oxidation state. We focus in this paper on reactions based on electrophilic attacks by Ph3C+ that allow either isolation of stable cationic Ir(III) alkylidenes, considerably more attractive than well-known Ir(I) counterparts, or the generation of very reactive variants that experience fast migratory insertion into existing Ir-C and Ir-H sigma bonds. The present studies are based on (η5-C5Me5)Ir(III) complexes that bear a cyclometalated PMeXyl2 ligand (Xyl = 2,6-Me2C6H3). The contribution of different monoanionic ligands (chloride, alkyl or hydride) to either stabilize the Ir=CR2 linkage or provide facile reactivity routes has been investigated, including the use of various deuterium isotopologues of the iridium complex precursors |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Alquilidinas, Iridio, Hidruros, Síntesis, Reactividad |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Alkylidines, Iridium, Hydrides, Synthesis, Reactivity |
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