| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000310968 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Ramminger, Carolina1 Zim, Danilo Lando, Vanusa R Fassina, Viviane Monteiro, Adriano L |
| Instituciones: | 1Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Instituto de Quimica, Porto Alegre, Rio Grande do Sul. Brasil |
| Año: | 2000 |
| Periodo: | Abr |
| Volumen: | 11 |
| Número: | 2 |
| Paginación: | 105-111 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | Transition metal-catalyzed reactions including carbonylations, hydrovinylations and hydrogenations have been applied in the synthesis of alpha-(3-benzoylphenyl)propanoic acid (Ketoprofen). 3-Vinylbenzophenone was obtained from 3-bromobenzophenone by a Pd-catalyzed Heck coupling reaction. Pd-catalyzed carbonylation of this olefin gave the isopropyl alpha-(3-benzoylphenyl) propionate in high yield (95%) and with high regioselectivity (>99.5%). Ketoprofen was obtained in 90% yield by hydrolysis of the isopropyl ester. It was also obtained in two steps from 3-vinylbenzophenone by a Ni-catalyzed hydrovinylation selectively affording 3-(3'-benzoylphenyl)-1-butene, followed by an oxidation. 3-Ethynylbenzophenone was obtained from 3-bromobenzophenone by Pd-catalyzed coupling reaction. By means of a Pd-catalyzed carbonylation, this alkyne was converted regioselectively (97%) into methyl alpha-(3-benzoylphenyl) acrylate (93% yield). Hydrolysis of the ester afforded the alpha-(3-benzoylphenyl)acrylic acid. Asymmetric hydrogenation of this acid to give (S)-ketoprofen in 95% optical yield was achieved using a chiral Ru-(S)-BINAP catalyst |
| Resumen en portugués | Reações catalisadas por complexos de metais de transição tais como carbonilação, hidrovinilação e hidrogenação foram empregadas na síntese do ácido alfa-(3-benzoilfenil)propanóico (Cetoprofeno). Acoplamento do tipo Heck entre 3-bromobenzofenona e etileno conduziu à 3-vinilbenzofenona que na sequência, por carbonilação catalisada por paládio, foi tranformada no alfa-(3-benzoilfenil)propanoato de isopropila com rendimento de 95% e regiosseletividade >99,5%. Hidrólise deste éster conduziu ao Cetoprofeno com 90% de rendimento. Cetoprofeno foi também obtido em duas etapas a partir da 3-vinilbenzofenona via reação de hidrovinilação catalisada por níquel que conduz seletivamente ao 3-(3'-benzoilfenil)-1-buteno (96%), seguido por oxidação desta olefina em ácido. A 3-etenilbenzofenona pôde ser sintetizada a partir da 3-bromobenzofenona via uma reação de acoplamento catalisada por paládio. Este alcino foi carabonilado em presença de paládio conduzindo regiosseletivamente (97%) ao alfa-(3-benzoilfenil)acrilato de metila. A hidrólise do éster conduz ao ácido alfa-(3-benzoilfenil)acrílico que foi então hidrogenado enantiosseletivamente ao (S)-Cetoprofeno (95% e.e.) usando um complexo Ru-(S)-BINAP como catalisador |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Cetoprofeno, Carbonilación, Hidrovinilación, Hidrogenación |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Ketoprofen, Carbonylation, Hydrovinylation, Hydrogenation |
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