| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000311130 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Rocha, Willian R1 Duarte, Leopoldo W.M2 Almeida, Wagner B. De Caliman, Vinicius |
| Instituciones: | 1Universidade Federal de Juiz de Fora, Instituto de Ciencias Exatas, Juiz de Fora, Minas Gerais. Brasil 2Universidade Federal de Minas Gerais, Instituto de Ciencias Exatas, Belo Horizonte, Minas Gerais. Brasil |
| Año: | 2002 |
| Periodo: | Sep |
| Volumen: | 13 |
| Número: | 5 |
| Paginación: | 597-605 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, analítico |
| Resumen en inglés | The synthesis of two new arsadiphospholes of formula (AsP2C2Bu t2 )CH(SiMe3)2, from 4-arsa-1,2-diphosphacyclopentadienyl and 2-arsa-1,4-diphosphacyclopentadienyl ring anions are reported together with their characterization by 31P NMR. Ab initio calculations at the MP2/6-31G(d) level of theory were carried out to investigate the energy barrier for pyramidal inversion about the pyramidal P and As atoms, relative stability and aromaticity character of all possible isomers in the gas phase. The thermodynamic isomers distribution is in agreement with the experimental results. The inversion barrier at the sp³ phosphorus compared to the inversion barrier found for the arsenic atom is low. This fact is directly related with the aromaticity of the rings and shows the preference of the side group for the phosphorus atom, which leads to a more aromatic ring structure. The aromaticity character found for three isomers containing a sp³-phosphorus is greater if compared with that of 1,2,4-triphosphole synthesized previously. The effects of bulky R substituents on the aromaticity and on the energy barrier for pyramidal inversion are also discussed |
| Resumen en portugués | A síntese de dois novos arsadifosfóis de fórmula (AsP2C2Bu t2 )CH(SiMe3)2, a partir dos anéis aniônicos 4-arsa-1,2-difosfaciclopentadienil e 2-arsa-1,4-difosfaciclopentadienil é reportada, junto com suas caracterizações utilizando RMN de 31P. Cálculos ab initio no nível MP2/6-31G(d) de teoria foram realizados para se investigar as barreiras de inversão piramidal, estabilidade relativa e o caráter aromático de todos os possíveis isômeros dos arsadifosfóis, em fase gasosa. A distribuição termodinâmica dos isômeros está em completo acordo com os resultados experimentais. O caráter de aromaticidade obtido para os três isômeros contendo um fósforo sp³ é maior quando comparado com o 1,2,4-trifosfol, sintetizado previamente. Os efeitos dos grupos substituintes volumosos sobre a aromaticidade e as barreiras de inversão piramidal são também discutidos |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química orgánica, Síntesis orgánica, Arsadifosfoles, Aromaticidad, Cálculos ab initio, Resonancia magnética nuclear |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Organic synthesis, Arsadiphospholes, Aromaticity, Ab initio calculations, Nuclear magnetic resonance |
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