EPR and electrochemistry of [NH4]trans-[RuCl4(DMSO)(L)] complexes (L = DMSO, py ). X-ray molecular structure of [pyH][RuCl4(DMSO)(py)]



Título del documento: EPR and electrochemistry of [NH4]trans-[RuCl4(DMSO)(L)] complexes (L = DMSO, py ). X-ray molecular structure of [pyH][RuCl4(DMSO)(py)]
Revista: Journal of the Brazilian Chemical Society
Base de datos: PERIÓDICA
Número de sistema: 000310912
ISSN: 0103-5053
Autores: 1

2



Instituciones: 1Universidade Federal de Sao Carlos, Departamento de Quimica, Sao Carlos, Sao Paulo. Brasil
2Universidade de Sao Paulo, Instituto de Fisica e Quimica de Sao Carlos, Sao Carlos, Sao Paulo. Brasil
Año:
Periodo: Oct
Volumen: 11
Número: 5
Paginación: 530-536
País: Brasil
Idioma: Inglés
Tipo de documento: Artículo
Enfoque: Experimental
Resumen en inglés The [(DMSO)2H]trans-[RuCl4 (DMSO)2] complex presents an axial symmetry in the solid state and its EPR spectrum shows two g values or = 2,35 e or = 1,87). The complex [NH4]trans-[RuCl4(DMSO) 2] presents only one-g value in the solid state EPR spectrum indicating coupling of micro-aggregates. In a fresh solution of MeOH it is possible to detect the [NH4]trans-[RuCl4(DMSO)(MeOH)] and [RuCl3(DMSO)(MeOH)2] by EPR. After approximately 15 h only the latter complex is detected in solution. These species are also detected by cyclic voltammetry and the [RuCl2(DMSO)(MeOH)3] complex is generated electrochemically from [RuCl3(DMSO)(MeOH)2]. The [pyH]trans-[RuCl4(DMSO)(py)] was obtained from the reaction of [(DMSO)2H]trans-[RuCl4(DMSO) 2] with py, and was crystallized in the space group P (No.2), Z=2 with a=7.7608(1), b=8.5451(1), c=15.095(5)Å, beta=79.33(2)º. The structure was solved by Patterson and difference Fourier techniques and refined to R = 0.0886. EPR (T = -160 ºC) data confirmed the presence of the paramagnetically active Ru(III), consistent with the axial symmetry of the complex. The cyclic voltamogram of the pyridine complex shows a redox potential with E1/2 = - 0.15 V (vs. Ag/AgCl)
Resumen en portugués O complexo [(DMSO)2H]trans-[RuCl4 (DMSO)2], com simetria axial, apresenta em seu espectro de RPE dois valores de g (g ou = 2,35 eou = 1,87). O complexo [NH4]trans-[RuCl4(DMSO) 2] apresenta somente um valor de g no espectro RPE no estado sólido, indicando acoplamento entre os microcristais. Em solução recém-preparada, utilizando-se MeOH, detectam-se por RPE os compostos [NH4]trans-[RuCl4(DMSO)(MeOH)] e o [RuCl3(DMSO)(MeOH)2]. Após aproximadamente 15 h apenas este último composto encontra-se em solução. Estas espécies são detectadas por voltametria cíclica. A espécie [RuCl2(DMSO)(MeOH)3] é gerada eletroquimicamente a partir do [RuCl3(DMSO)(MeOH)2]. O complexo [pyH]trans-[RuCl4(DMSO)(py)], obtido a partir da reação entre o [(DMSO)2H]trans-[RuCl4 (DMSO)2] e py, cristalizou no grupo espacial P (No.2), Z=2 com a=7,7608(1), b=8,5451(1), c=15,095(5)Å, beta=79,33(2)º. A estrutura foi resolvida pelas técnicas de Patterson e diferenciais de Fourier e refinadas para R = 0,0886. O espectro de RPE (T = -160 ºC) confirmou a presença de Ru(III) paramagnéticamente ativo e é consistente com uma simetria axial para o complexo (ou = 2,42 e ou = 1,81). O voltamograma cíclico do complexo com a piridina apresenta E1/2= - 0,15 V (vs. Ag/AgCl)
Disciplinas: Química
Palabras clave: Química analítica,
Tetraclororrutenato,
Voltametría cíclica,
Difracción de rayos X,
Resonancia paramagnética electrónica
Keyword: Chemistry,
Analytical chemistry,
Tetrachlororuthenate,
Cyclic voltammetry,
X-ray diffraction,
Electron paramagnetic resonance
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