| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000311474 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autores: | Pellegrino, Rodolfo B1 Buffon, Regina |
| Instituciones: | 1Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, Sao Paulo. Brasil |
| Año: | 2004 |
| Periodo: | Ago |
| Volumen: | 15 |
| Número: | 4 |
| Paginación: | 527-531 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | Vanadium complexes have been encapsulated in inorganic (based on hydrolysis/condensation of tetramethylorthosilicate - TMOS) and hybrid matrices (TMOS plus a co-condensation agent) using the sol-gel method. The resulting solids were tested in the epoxidation of allylic alcohols in the presence of tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant agent at 70 ºC. When the catalyst was based on [VO(salen)], the hybrid matrix led to higher initial turnover frequencies than the inorganic one for all tested alcohols (trans-3-phenyl-2-methyl-2-propen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, cis-2-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol), which might be related to its higher pore diameter. Although no vanadium leaching was observed during the catalytic reactions, recycling experiments with the hybrid catalyst and trans-2-hexen-1-ol showed that some loss of vanadium took place at every Soxhlet washing (performed after every run, using CH2Cl2): a total of 1.5 wt.% after three reactions. In four successive runs, keeping the initial molar ratios, conversions decreased from 100% to 85%, 65% and 40% (in 5h) |
| Resumen en portugués | Complexos de vanádio foram encapsulados em matrizes inorgânicas (baseadas na hidrólise/condensação de tetrametilortossilicato - TMOS) e híbridas (TMOS e um agente de co-condensação) pelo método sol-gel. Os sólidos resultantes foram testados na epoxidação de álcoois alílicos na presença de hidroperóxido de terc-butila (TBHP) como agente oxidante, a 70 ºC. Para o catalisador baseado em [VO(salen)], a matriz híbrida levou a maiores freqüências de turnover iniciais do que a matriz inorgânica para todos os álcoois testados (trans-3-fenil-2-metil-2-propen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, cis-2-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol), o que pode estar relacionado com seu maior diâmetro de poros. Embora não tenha sido observada lixiviação de vanádio nas reações catalíticas, os experimentos de reciclagem com o catalisador híbrido e trans-2-hexen-1-ol mostraram perda de vanádio em cada lavagem com Soxhlet (efetuada após cada corrida, usando CH2Cl2), totalizando 1,5% em massa após 3 reações. Em 4 corridas sucessivas, mantendo as relações molares iniciais, as conversões decresceram de 100% a 85%, 65% e 40% (em 5h) |
| Disciplinas: | Química |
| Palabras clave: | Química organometálica, Encapsulación, Vanadio, Epoxidación, Alcohol alílico, Método sol-gel |
| Keyword: | Chemistry, Organometallic chemistry, Encapsulation, Vanadium, Epoxidation, Allylic alcohols, Sol-gel method |
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