| Revista: | Ciencia (Maracaibo) |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000461892 |
| ISSN: | 1315-2076 |
| Autores: | Vidal, Alba B1 Añez, Rafael1 Izquierdo, Rodolfo E2 Araujo, Vianeis2 Rodríguez, Leonardo J2 |
| Instituciones: | 1Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas, Centro de Química, Caracas, Distrito Federal. Venezuela 2Universidad del Zulia, Facultad Experimental de Ciencias, Maracaibo, Zulia. Venezuela |
| Año: | 2008 |
| Periodo: | Oct-Dic |
| Volumen: | 16 |
| Número: | 4 |
| Paginación: | 426-437 |
| País: | Venezuela |
| Idioma: | Español |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Teórico |
| Resumen en español | La energía de act vación (EA) y la geome tría del estado de transi ción (ET) para la r eac ción de eli mi na ción re tr o- e ne de pro pi le no a par tir de alil- me til- ami na (AMA) fue calcu la da con tres ni ve les de teo ría ab ini tio (HF, DFT(B3L YP) y MP 2) com bi na dos con tres con jun tos de ba ses (3- 21G*, 6- 31G* y 6- 31+G* *). La EA fue cal cu la da a 648 K para com pa rar la con el va lor ex pe ri men - tal dis po ni ble. La com bi n a ción B3LYP/ 6- 31G* pro du ce el va lor de la EA más cer ca no al va lor ex pe ri men tal en un t iem po de CPU ra zo na ble. Los cál cu los in di can que la geo me tría del E T con - sis te en una es truc tu r a cí cli ca de seis cen tros con geo me trí a tipo si lla dis tor sio na da. Ade más, el ET tie ne un mar ca do ca rác ter de ti po pro duc to, es de cir, es un ET tar dío. Los da tos ob te n i dos con la com bi na ción B3LYP/6- 31G* se uti li za r on para eva luar el gra do de sin cro ni ci dad del ET a par tir de los ór de nes de en la ce na tu ra l es ( OEN ) cal cu la dos. La reac ción es con cer ta da , pero asin cró ni ca. Las EA cal cu la das con el fun cio nal de la den si dad (B3LYP) y con MP2 es tán más pró xi mas al va lor ex pe ri men tal que las ob te ni das con el mé to do de Har tree- Fock (HF), el cual so bre es ti ma las al tu ras de las ba rre ras. In de pen dien te men te del ni vel de teo ría uti li za do (HF, DFT o MP2), los jue gos de ba ses 6- 31G* y 6-31+G** pro du cen prác ti ca men te los mis mos va lo res de EA; sin em bar go, el pri mer jue go em plea la ter ce ra par te del tiem po de CPU com pa ra do con el se gun do. Las geo me trí as de los ET ob te ni das con las di fe ren t es com bi na cio nes (mé to do/jue go de base) pre sen tan solo li ge ras di fe ren ci as es truc tu r a les. Adi cio nal men te, un aná li sis to po ló gi - co de los pun tos crí ti cos y del la pla cia no de la den si dad de carga fue llevado a cabo. . |
| Resumen en inglés | The ac ti va ti on energ y (AE) and the t ran si tion sta te (TS) geo metr y for the re tro - ene eli mi na - tion of propyle ne from al lyl- methyl - a mi ne (AMA) was cal cu la ted with three l e vels of ab ini tio the ory ( HF, DF T(B3LYP) and MP2) com bi ned w ith thr ee ba sis se ts ( 3- 21G*, 6- 31G* an d 6-31+G**). The AE w as cal cu la ted at 648 K to com pa re wit h the avai la ble ex pe ri men tal va lue. The B 3LYP/6- 31G* com bi n a ti on pro du ces the AE clo ser to ex pe ri men tal one in a rea so na ble CPU time . The cal cu la tions in di ca ted that the TS geo me try con sist in si x cen tre cy clic str uc tu - res with dis tor ted chair- li ke geo me tri es. Mo reo ver, the TS have a mar ked “pro duc t- li ke” cha rac - ter. i.e., i t is la te TS . The data ob tai ned with the c om bi na tion B3LYP/ 6- 31G* w as used t o eva - lua te the synchr o ni city de gree of TS f rom the cal cu la ted na tu ral bond or der (NBO). The reac tion is con cer ted but asynchr o nous. The AE ob tai ned from th e den sity f unc tio nal theor y and MP2 are clo ser to th e ex pe ri men tal va lue than t ho se ob tai ned using Har tree- Fock method, which ove res ti ma te the ba rrier height . In de pen dently of t he theory le vels used (HF, DFT or MP2), the ba sis sets 6- 31G* and 6-31+G** pro du ce prac ti ca lly th e same va lues of AE; howe ver, t he fir st set em ploy the th ird amount of CPU t ime com pa red to the se cond one. The tr an si tion str uc tu res geo me tries ob tai ned by diffe r ent com bi na tion method/ba sis sets only show slight struc tu r al diffe r en ces. Addi tio na lly, a to po lo gi cal analysis of cri ti cal point s and the La pla cian of th e elec - tro nic char ge den sity w ere per fo r med only for the TS ob tai ned wit h B3LYP/6- 31G* . This in for - ma tion per mits th e pre ci se lo ca tion of t he cri ti cal points and th eir classification according. . |
| Disciplinas: | Química, Física |
| Palabras clave: | Alil metil amina, Energía de activación, Mecánica cuántica, Medición cuántica, Propileno, Reacciones retro-ene |
| Keyword: | Activation energy, Allyl methyl amine, Propylene, Quantum mechanics, Quantum measurement, Retro-ene-reactions |
| Texto completo: | https://produccioncientificaluz.org/index.php/ciencia/article/view/9889/9876 |
