| Revista: | Journal of the Mexican Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000355224 |
| ISSN: | 1665-9686 |
| Autors: | Rubio, Manuel Fernando1 Jiménez Cruz, Federico2 Ramírez Galicia, Guillermo3 |
| Institucions: | 1Universidad Nacional Autónoma de México, Instituto de Química, México, Distrito Federal. México 2Instituto Mexicano del Petróleo, México, Distrito Federal. México 3Universidad del Papaloapan, Loma Bonita, Oaxaca. México |
| Any: | 2010 |
| Volum: | 54 |
| Número: | 4 |
| Paginació: | 209-215 |
| País: | México |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Teórico, descriptivo |
| Resumen en español | Se realizó un estudio teórico al nivel de teoría DFT (B3LYP/6-31+G*) y post-Hartree-Fock (MP2/6-31+G*//B3LYP/6- 31G*) para explicar el efecto del sustituyente remoto en la cicloadición [2+2] intramolecular de cetena-estireno en 2-metil-7-arilhepta- 1,6-dien-1-ona p-sustituida la cual produce biciclo[3.1.1] o biciclo[ 3.2.0] heptanonas de acuerdo a los resultados experimentales de Bèlanger. Se encontró que el estado de transición presenta una geometría de anillo de tres miembros, correspondiente a un estado de transición asincrónico por medio de una carga positiva incipiente. Se propone que la reacción puede ser controlada de forma cinética y termodinámica de acuerdo con los cálculos B3LYP/6-31+G*. Adicionalmente se reprodujo el valor de la constante de reacción experimental p~ -1.34 |
| Resumen en inglés | DFT (B3LYP/6-31+G*) and post-Hartree-Fock (MP2/6- 31+G*//B3LYP/6-31G*) calculations were carried out in order to explain the effect of a remote substituent in the intramolecular ketene-styrene [2+2] cycloaddition of p-substituted 2-methyl-7-arylhepta- 1,6-dien-1-one which produces the bicycle[3.1.1] or the bicycle[ 3.2.0] heptanones according to Bèlanger experimental results. The transition state geometries were found as an asynchronous process with a three-member ring structure and an incipient positive charge development. Kinetic and thermodynamic controls were proposed at B3LYP/6-31+G* to determine which product is most likely to form in a competence reaction. In addition, the value of the ρ experimental reaction constant was reproduced, ρ ~ -1.34 |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Fisicoquímica y química teórica, Ecuación de Hammett, Cinética química, Termodinámica, Cicloadición, Cetena, Estireno |
| Keyword: | Chemistry, Physical and theoretical chemistry, Ketene, Styrene, Hammett equation, Chemical kinetics, Thermodynamics, Cycloaddition |
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