| Revista: | Journal of the Mexican Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000372162 |
| ISSN: | 1665-9686 |
| Autors: | Castañeda, Romina1 Iuga, Cristina2 Alvarez Idaboy, J. Raúl1 Vivier Bunge, Annik3 |
| Institucions: | 1Universidad Nacional Autónoma de México, Facultad de Química, México, Distrito Federal. México 2Universidad Autónoma Metropolitana, Departamento de Ciencias Básicas, Azcapotzalco, Distrito Federal. México 3Universidad Autónoma Metropolitana, Departamento de Química, Iztapalapa, Distrito Federal. México |
| Any: | 2012 |
| Període: | Jul-Sep |
| Volum: | 56 |
| Número: | 3 |
| Paginació: | 316-324 |
| País: | México |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en español | En este trabajo se presenta un estudio teórico del mecanismo de las reacciones de radicales OH con aldehídos alifáticos de uno a cinco carbonos. Mostramos que, a partir del butanal, el camino de abstracción del átomo de hidrógeno unido al Cβ se vuelve relativamente importante y contribuye moderadamente a la constante de velocidad total. Las constantes calculadas con el método CCSD(T)/6-311++G**//BHandHLYP/6-311++G** reproducen perfectamente los datos experimentales, respaldando así el mecanismo propuesto. Se obtienen energías de activación negativas, en acuerdo con la dependencia anti-Arrhenius observada experimentalmente. La proporción entre las constantes de velocidad para las abstracciones aldehídica y del Cβ no se modifica apreciablemente al aumentar la temperatura de 230 a 330 K |
| Resumen en inglés | In this work, a theoretical study is presented on the mechanism of OH reactions with C1-C5 aliphatic aldehydes. We have shown that, starting from butanal, the Cβ H-abstraction channel becomes relatively important and it contributes moderately to the total rate constant. Calculated overall rate coefficients at the CCSD(T)/6-311++G**//BHandHLYP/6-311++G** level are in excellent agreement with experimental data, supporting the proposed mechanisms. Negative activation energies are found to be in agreement with the temperature dependence observed for aldehydes. The branching ratio between the aldehydic and Cβ hydrogen abstraction is not significantly modified as temperature increases from 230 to 330 K |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Fisicoquímica y química teórica, Mecanismo de reacción, Energía de activación, Complejos pre-reactivos, Reacciones radical-molécula, Aldehídos alifáticos |
| Keyword: | Chemistry, Physical and theoretical chemistry, Reaction mechanism, Activation energy, Pre-reactive complexes, Radical-molecule reactions, Aliphatic aldehydes |
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