| Revista: | Journal of the Mexican Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000372166 |
| ISSN: | 1665-9686 |
| Autors: | Vogt Geisse, Stefan1 Gutiérrez Oliva, Soledad1 Herrera, Bárbara1 Toro Labbé, Alejandro1 |
| Institucions: | 1Pontificia Universidad Católica de Chile, Facultad de Química, Santiago de Chile. Chile |
| Any: | 2012 |
| Període: | Jul-Sep |
| Volum: | 56 |
| Número: | 3 |
| Paginació: | 346-350 |
| País: | México |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en español | En el marco del análisis basado en la Fuerza de la reacción, estudiamos el mecanismo de la transferencia protónica en timina y en timina coordinada con Mg(II) mediante el uso del Flujo Electrónico de Reacción en combinación con los ordenes de enlace de Wiberg. Los perfiles de estas propiedades muestran interesantes diferencias entre las dos reacciones de transferencia protónica y se observa una disminución significativa de la barrera energética estableciéndose el efecto catalítico del catión Mg(II). El análisis basado en la Fuerza de la Reacción permitió además establecer la naturaleza física de las barreras energéticas. También se observó que en Timina libre los efectos de polarización y transferencia electrónica ocurren separadamente mientras que en el complejo con magnesio estos efectos ocurren de manera simultánea |
| Resumen en inglés | In the framework of the reaction force analysis a study of the mechanism of the 1-3 intramolecular proton transfer in free and Mg (II) coordinated Thymine was done in terms of the reaction electronic flux and Wiberg bond orders. Profiles of these properties evidentiated differences between the proton transfer mechanisms induced by the presence of Mg(II) cation. A significative lowering in the activation energy put forward the catalytic effect of Mg. The reaction force analysis allows a precise identification of the catalytic effect thus uncovering the physical nature of activation energies. While in the free Thymine electronic polarization and transfer processes are present separately, in the Mg(II) coordinated Thymine both effects are observed simultaneously and are localized on the ring in the molecular topology. It is argued that the difference in the charge transfer mechanism leads to a more stable enol form in the Mg(II) coordinated Thymine |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Fisicoquímica y química teórica, Química orgánica, Timina, Fuerza de reacción, Flujo electrónico de reacción, Reacciones de transferencia, Protones |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Physical and theoretical chemistry, Thymine, Reaction force, Reaction electronic flux, Transfer reactions, Protons |
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