| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000311203 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autors: | Srivastava, Rajendra M1 Souza, Ana Maria A. de2 Silva, Ladjane P. da Freitas-Filho, Joao R. de Hallwass, Fernando Doboszewski, Bogdan |
| Institucions: | 1Universidade Federal de Pernambuco, Departamento de Quimica Fundamental, Recife, Pernambuco. Brasil 2Universidade Federal de Pernambuco, Departamento de Engenharia Quimica, Recife, Pernambuco. Brasil |
| Any: | 2002 |
| Volum: | 13 |
| Número: | 2 |
| Paginació: | 158-164 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, analítico |
| Resumen en inglés | Reaction of tri-O-acetyl-D-glucal (1) with cyclohexanol (2) using Ferrier's method provided the unsaturated cyclohexyl glucoside 3, which furnished the title compound 12 in a sequence involving hydrolysis, selective tritylation of oxygen at C-6, allylic oxidation with MnO2 and 1,3-dipolar cycloaddition with diazomethane. Starting from 6, product 17 was obtained in four steps. Semi-empirical molecular orbital calculations (AM1) were carried out for compound 12 which gave an idea about its stable conformation, and also supported the existence of the anomeric effect. Attempts to open the pyrazoline ring in 12 and 17 failed. Partial negative charge at C-3 was responsible for the lack of reactivity of 12 towards reduction of C=N bond |
| Resumen en portugués | A reação de tri-O-acetil-D-glucal (1) com cicloexanol (2) usando o método de Ferrier forneceu o glicosídeo cicloexílico insaturado 3, que por sua vez produziu o composto 12 através da seqüência envolvendo hidrólise, tritilação seletiva no oxigênio do C-6, oxidação alílica e cicloadição dipolar 1,3 com diazometano. O produto 17 foi obtido em quatro etapas a partir de 6. Cálculos semi-empíricos de orbitais moleculares (AM1) para o composto 12 forneceram a conformação estável e também apoiaram a existência do efeito anomérico. Foi feito um esforço para abrir o anel pirazolínico dos compostos 12 e 17, porém não tivemos sucesso. A carga negativa parcial no C-3 foi responsável pela falta de reatividade deste carbono frente a redução da ligação C=N |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Química orgánica, Síntesis orgánica, Aminodeoxiazúcares, Rearreglo de Ferrier, Cicloadición dipolar, Diazometano, Oxidación alílica |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Organic synthesis, Aminodeoxy sugars, Ferrier's rearrangement, Dipolar cycloaddition, Diazomethane, Allylic oxidation |
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