Formation of sulfido ciobium complexes through C-S bond activation



Título del documento: Formation of sulfido ciobium complexes through C-S bond activation
Revista: Journal of the Brazilian Chemical Society
Base de datos: PERIÓDICA
Número de sistema: 000310709
ISSN: 0103-5053
Autors: 1


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Institucions: 1Universidade Federal de Minas Gerais, Departamento de Quimica, Belo Horizonte, Minas Gerais. Brasil
2Universidade Federal de Minas Gerais, Departamento de Fisica, Belo Horizonte, Minas Gerais. Brasil
3Universidade Federal de Santa Maria, Departamento de Quimica, Santa Maria, Rio Grande do Sul. Brasil
Any:
Període: May
Volum: 9
Número: 3
Paginació: 279-285
País: Brasil
Idioma: Inglés
Tipo de documento: Artículo
Enfoque: Experimental, aplicado
Resumen en inglés Upon reacting (eta5-C5H5)2NbCl2, eta5-C5H5 = Cp, and (Ph)3Sn(SPh), in THF, (eta5-C5H5)2Nb(Cl)(mu-S)Sn(Ph)3(Cl), 1, and (eta5-C5H5)2Nb(S)Cl, 2, were obtained. Complexes 1 and 2 were characterized by IR, ¹H-NMR, 13C-NMR, Mössbauer spectroscopies, elemental analysis as well as by atomic absorption. Hydrolysis of 1 yielded the mu-oxo species, (eta5-C5H5)2Nb(Cl)(mu-O)Sn(Ph)3Cl, 3, which was characterized by IR, ¹H-NMR, 13C-NMR and Mössbauer spectroscopies, elemental analysis, atomic absorption as well as by X-ray crystallography. It crystallizes in the space group Pca2(1) with a = 17.282(3), b = 18.122(4), c = 17.3269(2), V = 5426.2(16) ų, and Z = 8. Additional studies indicated that the complexes were formed as a result of the nucleophilic displacement of the niobium-chloride bond by the thiolate ligand followed by a C-S bond cleavage. The cleavage occurs with an excess of the thiolate compound equal to or greater than 2:1
Resumen en portugués A reação entre (eta5-C5H5)2NbCl2, eta5-C5H5 = Cp, e (Ph)3Sn(SPh), em THF, originou os complexos (eta5-C5H5)2Nb(Cl)( mi-S)Sn(Ph)3(Cl), 1, e (eta5-C5H5)2Nb(S)Cl, 2. Os complexos 1 e 2 foram caracterizados por espectroscopias no IV, de RMN ¹H, RMN 13C, RMN 119Sn, Mössbauer, análise elementar e absorção atômica. Hidrólise de 1 originou a espécie mi-oxo (eta5-C5H5)2Nb(Cl)(mi-O)Sn(Ph)3Cl, 3, que foi caracterizada por espectroscopias no IV, RMN ¹H, RMN 13C, Mössbauer, análise elementar, absorção atômica bem como por cristalografia de raios-X. O complexo 3 cristaliza no grupo de espaço Pca2(1) com a = 17.282(3), b = 18.122(4), c = 17.3269(2), V = 5426.2(16) ų e Z = 8. Estudos adicionais indicaram que os complexos foram formados como resultado da substituição nucleofílica do cloro da ligação nióbio-cloro pelo ligante tiolato seguido da quebra da ligação C-S. A quebra ocorre com um excesso do composto tiolato igual ou maior que 2:1
Disciplines Química
Paraules clau: Química organometálica,
Niobio,
Sulfido,
Tiolato de estaño,
Enlace carbono-azufre,
Activación química
Keyword: Chemistry,
Organometallic chemistry,
Niobium,
Sulfido,
Tin thiolate,
Carbon-sulphur bond,
Chemical activation
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