| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000311050 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autors: | Escher, Fernanda F.N1 Mauler, Raquel S Souza, Roberto F. de |
| Institucions: | 1Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Instituto de Quimica, Porto Alegre, Rio Grande do Sul. Brasil |
| Any: | 2001 |
| Volum: | 12 |
| Número: | 1 |
| Paginació: | 47-51 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | The polymerization of ethylene mediated by [Ni(eta³-2-MeC3H4){ArN=C(H)C(H)=NAr}] PF6, Ar = 2,6-C6H3iPr2 /DEAC catalyst precursor under mild reaction conditions (reaction temperature between -10 ºC and 25 ºC and ethylene pressure between 109 and 1520 kPa) yields high molecular weight branched polyethylene. The degree of branching was modulated by a careful choice of reaction conditions. Thus, at 0 ºC and 109 kPa, the branching degree was 17 branches/1000 backbone carbon atoms and at 25 ºC, it went up to 90 branches/1000 backbone carbon atoms. The nature of the observed branches (methyl, ethyl and longer), their quantity and distribution along the polymer backbone chain can be rationalized in terms of a chain walking process and control of the extend of isomerization by the steric hindrance of the growing chain |
| Resumen en portugués | A polimerização de etileno em presença do precursor catalítico [Ni(eta³-2-MeC3H4)- {ArN=C(H)C(H)=NAr}]PF6, Ar = 2,6-C6H3iPr2 /DEAC sob condições reacionais brandas (temperatura de reação entre -10 ºC e 25 ºC e pressão de etileno entre 109 e 1520 kPa) conduz à formação de polietileno ramificado de alto peso molecular. A taxa de ramificação foi modulada através de uma escolha cuidadosa das condições reacionais. Assim, a 0 ºC e 109 kPa, a taxa de ramificação foi de 17 ramificações /1000 carbonos da cadeia, valor que cresce para 90 ramificações /1000 carbonos da cadeia a 25 ºC. A natureza das ramificações observadas (metilas, etilas ou longas), as quantidades e a distribuição sobre a cadeia do polímero podem ser explicadas por um mecanismo envolvendo o processo de deslocamento sobre a cadeia (chain walking) e o controle da isomerização pelo impedimento espacial da cadeia polimérica em crescimento |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Química de polímeros, Química orgánica, Etileno, Polimerización, Níquel diimina, Catalizadores, Ramificación |
| Keyword: | Chemistry, Organic chemistry, Polymer chemistry, Ethylene, Polymerization, Nickel diimine, Catalysts, Branching |
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