| Revista: | Journal of the Brazilian Chemical Society |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000311373 |
| ISSN: | 0103-5053 |
| Autors: | Luiz, Juciane B1 Andrade, Fabiano M. de Sa, Eduardo L. de Friedermann, Geraldo R Mangrich, Antonio S Barclay, J. Elaine2 Evans, David J Hasegawa, Tai3 Nunes, Fabio S |
| Institucions: | 1Universidade Federal do Parana, Centro Politecnico, Curitiba, Parana. Brasil 2John Innes Centre, Department of Biological Chemistry, Norwich, Norfolk. Reino Unido 3Henry Taube Institute, Palo Alto, California. Estados Unidos de América |
| Any: | 2004 |
| Període: | Feb |
| Volum: | 15 |
| Número: | 1 |
| Paginació: | 10-15 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Inglés |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, analítico |
| Resumen en inglés | 2-Mercaptobenzoxazole pentacyanoferrate(II/III) complexes, [FeII/III(CN)5(bzoxs)]3-/2- , were prepared in MeOH/H2O 75:25% solutions and characterized by spectroscopic UV-Vis, Mössbauer, electron paramagnetic resonance (epr) and electrochemical-cyclic voltammetry- techniques. UV-Vis and epr spectra along with the electrochemical behavior suggested the coordination of the multi-functional N,S,O- donor ligand, bzoxs, to iron(III) through the sulfur atom. The crystal field parameters, DqL and Dt, calculated for the iron(II) complex, in addition to the reversible redox process FeIII-bzoxs + e- -> FeII-bzoxs also pointed to coordination via the sulfur atom. The results were compared with the chemical properties of pentacyanoferrate complexes containing other monodentate N-, S- and O-donor ligands. Ab initio calculations revealed the composition of the frontier orbitals of bzoxs and are in agreement with the mode of coordination proposed from the experimental data |
| Resumen en portugués | Os complexos 2-mercaptobenzoxazol pentacianoferrato(II/III), [FeII/III(CN)5(bzoxs)]3/2- , foram preparados em solução (mistura MeOH/H2O 75:25%) e caracterizados por técnicas espectroscópicas UV-Vis, Mössbauer, ressonância paramagnérica eletrônica (epr) e eletroquímica-voltametria cíclica. Os espectros de absorção no UV-Vis e de epr, juntamente com o comportamento eletroquímico sugeriram a coordenação do ligante polifuncional N,S,O-doador, bzoxs, através do átomo de enxofre ao íon de ferro(III). Os parâmetros de campo cristalino (DqL e Dt) calculados para o complexo de ferro(II) e a reversibilidade do processo redox: FeIII-bzoxs + e- -> FeII-bzoxs, também apontaram para a coordenação de bzoxs via átomo de enxofre. Os resultados foram complementados pelo estudo comparativo das propriedades de complexos pentacianoferrato contendo outros ligantes monodentados N-, S- e O-doadores. Cálculos em nível ab initio fornecem a composição dos orbitais de fronteira do ligante bzoxs e estão de acordo com o modo de ligação proposto a partir dos resultados experimentais |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Química organometálica, 2-mercaptobenzoxazol pentacianoferrato, Espectroscopía UV, Cálculos ab initio, Electroquímica, Modelado molecular |
| Keyword: | Chemistry, Organometallic chemistry, 2-mercaptobenzoxazole pentacyanoferrate, Ultraviolet spectroscopy, Ab initio calculations, Electrochemistry, Molecular modelling |
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