| Revista: | Acta scientiarum. Technology |
| Base de datos: | PERIÓDICA |
| Número de sistema: | 000347565 |
| ISSN: | 1806-2563 |
| Autors: | Brinn, Ira Mark1 Rosa, Mauricio Ferreira2 |
| Institucions: | 1Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Quimica, Ilha do Fundao, Rio de Janeiro. Brasil 2Universidade Estadual do Oeste do Parana, Grupo Interdisciplinar de Fotoquimica e Eletroanalitica Ambiental, Toledo, Parana. Brasil |
| Any: | 2006 |
| Període: | Ene-Jun |
| Volum: | 28 |
| Número: | 1 |
| Paginació: | 5-12 |
| País: | Brasil |
| Idioma: | Portugués |
| Tipo de documento: | Artículo |
| Enfoque: | Experimental, aplicado |
| Resumen en inglés | By using the steady-state spectroscopy technique, it was possible to determine the acidity constants of 2.7-naphthalenediol (27ND) in the ground (pKa) and excited states (pKa*). The results of pKa and pKa* obtained, were respectively 9.54 and 6.5. This last value is in poor agreement with the values previously reported. Allying time-correlated single photon counting (TCSPC) experiments and kinetic model calculations made possible to determine, for the first time, the rate constants for the protonic dissociation of 27ND, in the first excited singlet state. The rate constants obtained are: k1 = 1.1x108s-1; k2 = 2.9x108 s-1; k3 = 7.4x108 s-1; kd1 = 8.0x107 M-1s-1; kr1 = 5.0x1010 M-1s-1 and kd2 = 1.0x107 M-1s-1. The acidity constant in the first excited singlet state (pKa*) calculated by the kinetic method (ratio of kd1 and kr1) was 2.8. This value is in best agreement with the ones previously reported in the literature obtained by graphic methods |
| Resumen en portugués | Através do emprego de técnicas no estado estacionário foram determinadas as primeiras constantes de acidez nos estados fundamental (pKa) e excitado (pKa*) para o 2,7- naftalenodiol (27ND). Os valores de pKa e pKa* obtidos foram respectivamente 9,54 e 6,5. Este último valor não apresentou boa concordância com resultados experimentais anteriormente relatados . Aliando-se experimentos com resolução em tempo (decaimento de fluorescência) e cálculos de modelagem cinética foi possível determinar, pela primeira vez, todas as constantes cinéticas envolvidas no processo de dissociação protônica no primeiro estado excitado singlete do 27ND. As constantes cinéticas obtidas foram: k1 = 1,1x108s-1; k2 = 2,9x108 s-1; k3 = 7,4x108 s-1; kd1 = 8,0x107 M-1s-1; kr1 = 5,0x1010 M-1s-1 e kd2 = 1x107 M-1s-1. Calculando-se a razão entre kd1 e kr1 obteve-se a primeira constante de acidez no estado excitado singlete (pKa*) pelo método cinético, sendo obtido o valor de pKa* = 2,8. Este valor está em ótima concordância com os valores relatados na literatura, obtidos por outros métodos |
| Disciplines | Química |
| Paraules clau: | Química analítica, 2,7-naftalenodiol, Constante de disociación protónica, pKa, Modelaje cinético, Decaimiento de fluorescencia |
| Keyword: | Chemistry, Analytical chemistry, 2,7-napthalenediol, Protonic dissociation constant, pKa, Kinetic modelling, Fluorescence decay |
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