Divergent reactivity of 2-vinylpyridine and 1-vinylpyrazole in rhodium-phosphine systems: C-H activation and dinuclear chemistry



Document title: Divergent reactivity of 2-vinylpyridine and 1-vinylpyrazole in rhodium-phosphine systems: C-H activation and dinuclear chemistry
Journal: Journal of the Mexican Chemical Society
Database: PERIÓDICA
System number: 000411951
ISSN: 1665-9686
Authors: 1
1
1
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Institutions: 1Universidad de Zaragoza, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea, Zaragoza. España
Year:
Season: Abr-Jun
Volumen: 61
Number: 2
Pages: 138-145
Country: México
Language: Inglés
Document type: Artículo
Approach: Experimental, analítico
Spanish abstract El complejo dinuclear de valencia mixta RhI-RhIII Rh2-Cl2(μ-H)(μ-η2,κ2-C,N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)(PPhMe2)3 ha sido preparado por reacción de [Rh(μ-Cl)(η2-coe)2]2 con 2-vinilpiridina en presencia de dimetilfenilfosfina, como resultado de la activación C-H del protón terminal de la olefina. La estructura de rayos-X presenta enlaces anagósticos Rh···HC, así como interacciones π-π entre anillos aromáticos. Por otro lado, la reacción con 1-vinilpirazol no da lugar a una activación C-H sino que se observa la formación de una especie dinuclear soportada por ligandos 1-vinilpirazol puente. Diferentes interacciones anagósticas Rh···HC y de enlace de hidrógeno CH···Cl son responsables del empaquetamiento tridimensional del complejo
English abstract The RhI-RhIII mixed valence dinuclear complex Rh2- Cl2(μ-H)(μ-η2,κ2-C,N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)(PPhMe2)3 has been prepared by reaction of [Rh(μ-Cl)(η2-coe)2]2 with 2-vinylpyridine in the presence of dimethylphenylphosphine as a result of C-H activation of the terminal olefinic proton. The X-ray structure presents anagostic Rh···HC and π-π interactions between aromatic rings. In contrast, 1-vinylpyrazole does not undergo a C-H activation process, resulting in the formation of dinuclear species supported by 1-vinylpyrazole bridges. Anagostic Rh···HC interactions and CH···Cl hydrogen bonds are responsible for the 3D packing of the complex
Disciplines: Química
Keyword: Fisicoquímica y química teórica,
Activación Carbón-Hidrógeno,
Vinilpiridina,
Vinilpirazol,
Rodio,
Complejos dinucleares
Keyword: Chemistry,
Physical and theoretical chemistry,
Carbon-Hydrogen activation,
Vinylpyridine,
Vinylpyrazole,
Rhodium,
Dinuclear complexes
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